химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ми ситами Линде и фракционировании. Согласно другому методу [2], проводят многократную вакуумную перегонку над гранулированным едким натром до тех пор, пока при смешении 1 мл растворителя с 1 мл 100%-ной серной кислоты не будет появляться окраска в течение 5 мин, а затем перегоняют еще раз над гидридом кальция. Остальные методы 131 заключаются в обработке Т. перманганатом и серной кислотой для удаления окисляющихся примесей; затем добавляют достаточное количество ииросульфита натрия для осветления раствора, экстрагируют хлористым метиленом, обрабатывают Р2Оъ, декантируют и перегоняют.

Применение. Т.— хороший растворитель для ароматических соединений; его с успехом применял Ола с сотрудниками для нитрования [41, проводимого по реакции типа Фриделя — Крафтса, н для изучения механизма нитрования ал к ил бензолов [5] и галоген-бензолов [6] тетрафторборатом нитрон и я в гомогенных растворах. Он является наилучшим растворителем для четвертнзацпи третичных аминов алкилгалогепидамп, так как имеет высокую днэлектрическую проницаемость и не вступает в побочные реакции, наблюдаемые в случае нитробензола и ДМФА [7]. Например, в синтезе акридизиниевой соли (3) Брэдшер и Пархам [81 проводили с хорошим выходом четвертизацию (1) бензилбромидом в Т. при комнатной температуре. Аналогично различные соли, подобные (2), получены с хорошим выходом в кристаллическом виде, в то время как при использовании других растворителей получаются окрашенные масла. Лрнетт и Доутп [2] характеризуют растворитель как очень слабое основание со слабо выраженной тенденцией сольватировать катионы; в этом отношении он подобен пнтрометану, но более удобен.

Фуллер [9] обнаружил, что Т. — особенно эффективная реакционная среда для галогенного обмена в реакциях перхлор- и пер-бромароматических соединений с фтористым калием. Его пренмущества перед другими некислотными растворителями заключаются в высокой температуре кипения (230—240"), термической и химической стабильности и низкой сольватации анионов. Т. также непользуют прн кинетическом исследовании четверти за ци и производных пептидов и пол п-4-вп ни л пиридина [7, 10[.

1. Сгя m I). J., R i о k born В.. К i n ^f s 1J u г v СЛ., 11 Л b e г Г i e ] cl P., J. Am. Clieni. Soc, 83, 3678 (1961).

2. Л r n e t I E. Л1., Duut v C. F., .1. Am. Chem. Soc., 86, 409 (1964).

3. Alder R. \V,, \V h i t i*n ? .4. C, J. Chem. Soc, 1964, -1707.

4. К u h n S. .1., О 1 a li О. A., J. Am. Chem. Soc, 83, 4564 (1961).

5. О 1 a li G. Л., К u h н S. J., I- 1 » о d S. H., J. Am. Chem. Soc, 83, 4571 (1961).

6. О 1 a h G. А., К u li ii S. J., V I о о d S. H., J. Am. Chem. Soc, 83, 1581 (1961).

7. Cole in an В. О. F u о s s R. Л1., J. Am. Chum. Soc, 77, 5472 (1955).

S. В r a ds h e г С. K-, P л r h am J. C, J. OTA. Chem., 28, 83 (1963).

9. F u 1 1 t г G., J. Chem. Soc, 1965 6264. 10. Areas C. L., Hall \V. A., J. Clicm. Soc, 1964, 5995.

О

ТЕТРАМЕТИЛМОЧЕВИНА, (СНя),\С\(СНя)а. Мол. вес 116,17, т. кип. 176,5 , смешивается с водой.

Получение, Из ди.метиламина и фосгена [ 1 [

О

2 (СНД.МТ

2 (CH3)oNM — С1СОС1— (CH.UNCOCl - (СН?)ЛСЛ (СМЭ)2

Из триметил амина и фосгена [2]

О

(CH:j)a-N -т-ClCOCl llCHai3 NCOCI] Cl - CH;iCl -(CH;{)ACN (Cl Isb

Растворитель. Т. как ])астворитель подобна пиридину (т. кип. 115), но имеет более высокую температуру кипения. Т. смешивается во всех отношениях не только с водой, по и со всеми обычными органическими растворителями и даже с пстролейпым эфиром. Она является прекрасным растворителем для ароматических и гетероциклических соединений.

Дезами нирование. Новый метод дезами н и ров ания состоит в осаждении гексафторбората арнлдназония, например, как описано Резерфордом и Редмопдом 131, и самопроизвольном экзотермическом разложении этой соли в Т., которая действует удовлетворительно и тех условиях, когда другие неводные растворители разрушаются [4[. Выход наилучший (75—85"о), когда в ароматическом кольце имеются электроотрицательные заместители (NO*, СО.N-1, В г). В случ

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стикеры и наклейки на разные темы купить
очаг электрический навесной irida
аренда проектора бехз выходных
сплин москва 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)