химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

les R. E,, К n a ;i с k D. F,, ,1. OrТЕТРАГИДРОФУРАН (ТГФ). Мол. вес 72,10, т. кпп. 65,4°, уд. вес 0,88; смешивается с водой.

Очистка Ш. I л Т. помещают в колбу, снабженную обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой, п при перемешивании магнитной мешалкой добавляют небольшими порциями 2—4 г алюыогпдрида лития. Пробу отстоявшейся жидкости добавляют к нескольким миллилитрам воды; если не происходит интенсивного выделения газообразного водорода, то прибавляют еще 2—3 г Li/\IH4. Затем Т. перегоняют при атмосферном давлении. Так как LiAlH4 разлагается при температуре выше 150", перегонку не следует проводить досуха. Очищенный Т. следует хранить под азотом.

Гидрид металла рекомендуется прибавлять из колбы Эрлеи-менера, присоединен нон к колбе при помощи трубки Гуча (рис. А-1). Эфир п диоксан также можно эффективно высушить алюмо-гидридом лития; во избежание взрыва растворитель не следует отгонять досуха.

Эффект растворителя, см. также Гриньяра реактивы (виниn-га логениды, сорастворители).

Т. используют в синтезах с малоповым эфиром благодаря его способности растворять различные натриевые производные [2|. Применение водного Т. облегчает диазотпрованпе солей аминополнфе-ннльпых соединений, лишь незначительно растворимых в воде [31; кроме того, он рекомендуется также для реакции Шимана ]4|. Т. используют вместо эфира как растворитель при реакции ацетиленового реактива Гриньяра с пропаргилгалогешгдами 15J. Кремлпн П Чпзхолм [6[ установили, что Т. — более подходящий растворитель по сравнению с дноксаном пли целлозольвом для гидрирования холестерина при обычных температуре и давлении в присутствии хлорной кислоты в качестве катализатора.

Реактивы Гриньяра можно легко приготовить в углеводородной среде (толуол, ксилол), если на каждый моль гало ген идя взять 1 моль Т. [7]. Процесс экономичен п не представляет опасности, так как Т. связан с реактивом Гриньяра.

CfiHr,^ /СПз

с—с си/"// -с:ня а c0iift

(3)

Реагент оказывает значительное стабилизирующее действие на «-хлорал кил литиевые соединения, что позволяет получать и хранить нх без разложения при температуре —I00:J 181. Например,

Г H Д"Н;

, с.-с

с.н, и СНа СН

СвИ 5 га 3 ——> cy/ccu L \ ———~ U) (2)

а,а-Д11ХЛОРБЕНЗНЛЛНТПП (2) получают взаимодействием бензотрихло-рида с фенил;]птием; при разложении при —65° в присутствии оле-фпна соединение (2) превращается в производное циклопропана (3).

Реакционная способность мстпллнтня в Т. выше, чем в эфире. Так, мсти л литий и тетрафенилфосфонийбромпд в эфире реагируют очень медленно (4 месяца, N-), давая смесь различных фосфорсодержащих соединений [9J, но если эту реакцию проводить в смеси Т.— эфнр (4 : 1), то легко осуществляется следующий процесс [101:

(QH5)4PBR--|-CII3Li -I.(QJM5)SP—CM, CJi,-:-LiBr

Бензол образуется почти с количественным выходом, а ил ид — с выходом не меньше 70%, как это следует из реакции с циклогексаноном.

6-Метнn-2-бромнафталнп ие дает реактива Гриньяра в эфире или смеси эфир — бензол, но при использовании Т. реактив образуется легко и с высоким выходом [III.

Реакции. Т.— исходный материал для получения следующих соединений:

Тетр аметилен хлор гидр и и [ 12]

КИПЯЧЕI I + нс1 инеД05 > С1СН2СН2СН2СН2ОН

54-57% (ГАЗООСФАЗНЫЙ)

1, 58 моля 4-Хлорбутилбеизоат 113]

С6Н5СОС1 + ZnCI2 + О, 27 моля 5 г

1,4-Дшюдбутан |]4l

Кипячение

Г ] + 2К1+ а5Уо-ная-н3ро4+рдо5- > 1СН2СНгСН2СН21

v г моля 135 мл 65 г

О, 5МОЛЯ

4,4-Дихлордибутиловый эфир [151

I 1 + РОС13 + H2SO4 Q-10^) С1(СН2)40(СН2)4С1

^СГ 52-54%

1,6?моля 50 мл

5 молей

1. SnbrniHcd bv 2 \v с i f с 1 (}., Univcrsitv of Calilornia, Davis, California, A L;i«css on S. -(J., Bus eh Т., Ada Chem. Scand., 13, 1717 (1959).

3. С a i) e J. \., P i 1 I) e a m Л., Chem. Ind.T 1959, 1578.

4. Fletcher T, L., Namkiiny M. JChem. lnd., 1961, 179.

5. E i> о S. N., Wolovskv R., Gcnsler \V. .1., J. Am. Chem. Soc, 83, 3080 (1961).

6. С

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как правильно выложить саморезы для витрины
тележка для волейбольных мячей
курсы механика по холодильному оборудованию
скачать наклейку мульт героев

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)