химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

2,346.

При комнатной температуре в растворе (CSa) С. п. взаимодействует с некоторыми углеводородами, например с трифенилметаном, образуя гексахлорантимонаты карбониевых ионов 11]. Эта соль

(СеН5)3СН + 2SbCl5 ~* (CeHB)3f:J-SbCI~ -|-SbCl3+HCl

кристаллизуется из нитрометана в виде желтых призм ст. пл. 218°. Реакция С. п. с циклогептатриеном в сероуглероде аналогичным образом приводит к гексахлорантимонату троп ил ия (т. пл. 190°).

I. Holmes J., Pettit R., Л. Org. Chem., 28, 1695 (1963).

т

ТАЛЛИЯ ТРИАЦЕТАТ, Т1(ОСОСНя)а. Мол. вес 381,53, т. пл. 195".

Получение по Уинстейну. и Андерсону [11. Смесь окиси таллия и уксусной кислоты перемешивали при 65° до тех пор, пока вся

TU03-|-CH3COOH - —*2Т1 (ОСОСН3)з4-ЗН20

50 г 300 мл 99,5%

черно-коричневая масса не перешла в раствор (приблизительно 1 день). Раствор фильтровали и при охлаждении выделяли 73 г (87,5%) белых кристаллов. Концентрирование маточного раствора дает еще Юг (12%) препарата. Твердое вещество собирают декантацией и сушат в вакууме, так как прн стоянии на воздухе оно становится коричневым. Высушенный в вакууме над Р205 и сохраняющийся в закрытой колбе реагент устойчив по крайней мере 1 год. Он ядовит.

Окисление олефинов. Кабби [21 кратко описал окисление циклогексена, стирола и о-аллилфенола и пришел к выводу, что Т. т. по своей активности является промежуточным между тетр а ацетатом свинца и ацетатом ртути. Андерсон и Уинстейн [31 изучили

2-3%

окисление циклогексена в уксусной кислоте прн комнатной температуре (несколько дней) н с помощью ГЖХ количественно определили образование всех 5 продуктов: цис- и траяс-д иацетатов (1) и (2), диацетата (3) и альдегида (4), получившихся в результате сужения цикла, и продукта аллилы-юго окисления (5). В сухом растворителе образуется преимущественно /лранс-днацетат (2), а во влажном растворителе преобладает /<ш>днацетат (I), Те же пять продуктов образуются при окислении тетраацетатом свинца, по количество аллильного ацетата (5) возрастает до 37%. Окисление ацетатом ртути дает исключительно аллильный ацетат (5).

Расщепление циклопропанов. Оуеллетте [4] установил, что Т. т. расщепляет фенилциклопропан, образуя фактически единственный

продукт— 1-фе1Шn-1,3-дианетоксипропан (6). Анализ методом ГЖХ показал присутствие только следов /ярднс-цпнпамплацетата (7). Использовании чувствительного к влаге Г. т. можно избежать, вместо пего л южно взять окись тал л mi, так как в условиях реакции она превращается в Т. т.

1 ч 1 21J час при ; ;i° " \

С - с ч

Н чСН,ОЛе

(ГО 92"(г

В параллельных опытах по окислению фенил циклопропана тетраацетатом свинца [5| в уксусной кислоте при 75: реагент постепенно растворялся п реакция закапчивалась за 10 час (ср. 120 час). Продукты (6) и (7) получались в результате разрыва связи СА- Са, как и прн окислении Т. т., но реакционна я смесь на одну треть состояла из диацетата (8), образовавшегося в результате разрыва С2—Сд-связц.

с^н^сн

СИ г

ОАс I

С4Н5С|Г ^,СН2ОЛс (6) ^3%

Разрыв С[-С2

ХН2ОАс С6Н6СН

СНгОАс (S) 32% (разрыв Са-Сз)

1. \V i п s t е i n S., private communication.

2. К a b h с U. Л., Ann., 656, 204 (1962).

3. Л п d с г s о п С. В., W i n s t с i n S.. Л. Ог^. Chem.. 28, 605 (1963).

4. О u е 1 1 е t t е R. J., Shaw D. L., Sout h A., Jr.f J. Am. Cliem. Soc., 86. 2744 (3964).

o.Ouc e 1 1 с t t e R. J., Shaw D. L., Л. Am. Chem. Soc., 86, 1651 (1964).

TETPA-w-БУТИЛАММОНИЙИОДТЕТРАХЛОРИД,

(H-CaHjjNICh. Мол. вес 511,20, т. пл. 137—139 (с разд.). Получение [II.

При взаимодействии Т. с алкенами и ал кипами происходит стереоспецпфпческое шрянс-присоединение хлора. Так, i{uc- и транс-стильбепы дают соответственно мезо- и d, /-дихлориды J2[. Раствор 0,005—0,06 моля олефина в 25 мл дихлорэтана обрабатывают 1 же реагента и оставляют при комнатной температуре на 3 дня; выход каждого днхлорида стильбена составляет 60%. Реакция с ацетофено-ном приводит к хлорацетофенону с выходом 54%.

1. Р <> р о v Л. I., Buckles R. Е., Inorg. Svn., 5, 176 (1957).

2. Buck

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы валютного кассира в воронеже
Ксенон MTF Slim Line колба Philips
кухонные аксессуары
урна парковая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)