химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ированного угля в качестве катализатора [1].

Об использовании С. х. в синтезе 2~АМ1П1О-6-метижн-.нзтиазола см. Натрия тиоцианат.

а-Хлорирование карбонильных соединений. При хлорировании кетонов С. х. атакует наиболее замещенное положение, соседнее с карбонильной группой [21; реакционная способность убывает в ряду: метни>метилен>метил 13]. В качестве примера можно привести получение 2-хлор-2-метил циклогексанона 4]. Реагенты растворяют [три охлаждении в четыреххлор истом углероде н емеч-выдержпвают в течение 3 час при комнатной температуре.СНа \С1

О О

V/

СЦ

CP

11 СН3

s^

2,3 .1 СС14,

IIг

3 час, 25°

S3— 85%

+ S02-S-HC1

2 моля

2,2 моля

Аналогичным способом превращают пировиноградную кислоту в хлорпировипоградную кислоту (выход 98%) [5] и ацетоуксус* ный эфир в а-хлорацетоуксуспын эфир [61.

Д-З-Кетостероиды реагируют с большим избытком С. х. (2 же) в пиридине, образуя 4-хлор-Д4-3-кстостеропды с выходом 70—90% [7J. Согласно датскому патенту [8J, при использовании бензола

в качестве растворителя получают 2-хлор-Л4-3-кетостероиды. Ясуда [9J хлорировал ацетат тестостерона в бензоле и показал, что при этом образуется смесь ацетата 2а-хлор тестостерона и ацетата 2а,4-ди-хлортестостерона.

Уайман и Кауфман [3] сообщили, что хлорирование ацетона и метилэтн л кетона приводит главным образом к а,а-дихлорпроизводным, даже если кетон и С. х. взяты в эквивалентных количествах. Имеются данные н об а-хлорировашш альдегидов [10], однако при этом были получены главным образом циклические тримеры эфиров и линейные полиэфиры [111.

С. х. имеет преимущества перед хлором прн хлорировании N-бензопn-е-канролактама [121. Раскрытие кольца, аммонолнз и гидролиз приводят к п,ь-лизину с общим выходом 73%, считая на е-капролсжтам.

о

о

NCOC6H5

ClaSQ2t 89%

О

Хлорирование ароматических соединений. Бензол довольно инертен по отношению С х. и используется как растворитель (см. выше). С. х. в мягких условиях хлорирует этпn-4-окспбензоат [131. Эта реакция является первой стадией синтеза 2,6-днхлорфенола.

ОН

1ЛОН CL X уС1

0,., с„ w гф" 87° | || КОН

ZCUoUo ?— »?

моля

83—1>6%

33-9 7*4

C02C\IIB

1,5 ИСЫЯ

СО<,С.,

С1.

он он 01 CF А./ • • CelIj.N(CI-Ia)». \/?^/

U 0—15 0°

8 0-91%

СО.Л1

Тиофен н алкилтиофены легко хлорируются С. х. в ^-положение [14]. Так, тиофен дает 2-хлортиофен (43°6) и 2,5-днхлортио-фен; 3-метилтиофен образует 2-хлор-З-метилтиофен с выходом 79%. С. х.— прекрасный реагент для избирательного хлорирования 2-тениламинов в положение 5 1151

О.

CH2N

4R

cizso2 ^

50-8 0%

С1

XX

CH2N

Алифатические углеводороды. Карат и Браун [161 разработали метод низкотемпературного хлорирования алканов С. х. с перекисью

бе нз о ил а в качестве инициатора. Распределение изомеров при хлоRH+Ci,2S02 > RCi-j-HCI-jSO.,

40-8 0%

рироваиии я-гептана и 1-хлорбутана показано на следующей схеме;

У Х

CH3CHaCH3CHaCH,CH2CHs

1 v

85%

24%. 22%

1 т >

I

СН3СНаСН2СНаС1

+ +

47% J 7%

Хлорирование па Карашу

Расщепление S-бензильной связи. Такое расщепление использовано Карашем и Лэигфордом [17] при получении 2,4-диннтро-бензолсульфеихлорида.

С1

SCHaCeH5

SCI

,N0,г\ / 2 КНЛИЧСНШ"1 16 (DC, А

у/ ? 1 моль HSR(H.C,H5 7

0,8 3 моля CI..SO- //-??

и CiOI-KCITXl Г

1,1 моля Ру

(ОБ|Ц[||"|)

I

NO,

I моль D 400 MA CH.OI-I

I

NO,

NO,

Реакция с бензоином. С. х. реагирует с бензоином, образуя циклический эфир диенола, который самопроизвольно распадается на бензил и двуокись серы [18].

C6H5COCHOHCJ-I

С! о

V

С1 о

cflHac-oNsyr

СвНаС = 0

I n- so2

QHRC = 0

У 5%

Ди-я-бутилсульфат. Этот эфир получается с выходом 74—83% при нагревании 1,6 моля С. х. с 3,2 моля ди-и-бутилсульфпта и удалении образующегося w-бутилхлорида перетопкой 119]. Реакция, по-видимому, протекает по следующей схеме:

н-BuO. С1ч ,0

>S = 0 + >s<^

н-ВиО СУ X)

н-ВиОч

)S = 0

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда помещения под хранение вещей москва сао
Storm Crystelli 47153-RG
выучиться на ландшафтного дизайнера
столик изо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)