химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

е идет при наличии гидроксильного заместителя. Так, Д:чшклопенте-нол реагирует быстрее и с лучшими выходами, чем соответствующий анетат или циклопентадиен. Поскольку циклопропановое кольцо находится в цис-положен и и к гидроксильной группе, Кори полагает, что атом кислорода в исходном соединении образует координационную связь с цинком, Даубеи и Бсрезпп [ 11 ] показали, что гндрокспльная группа в спирте (3) аллнлового типа также ускоряет реакцию Спммонса — Смита и что циклопропановос кольцо и гндрокспльная группа в (4) находятся в ц ис- пол ожени и друг к другу.

н

Это наблюдение открыло путь для стерсоспсцнфического синтеза углеводорода (5) [121, который оказался идентичным сссквитерпепу (±)-туйопсену; таким образом была выяснена стереохимия этого углеводорода.

Удивительно, что обычно образуется только один изомер. Так, сотрудники фирмы «Дюпон» [71 нашли, что пор бор пен (6) дает жзо-аддукт (7); зядошзомер не обнаружен. Уинстейн и сотр. [131 показали, что цис,цис,цис- \ ,4,7-циклононатриен (8) с реагентом образует с хорошим выходом только ^«с-аддукт (9).

(8) (9)

Реакция с ацетиленами. Стеркуловая кислота была синтезирована путем кипячения стеароловоп кислоты в эфире с йодистым метиленом и цинк-медной парой [141. Дробной кристаллизацией аддуктов, образовавшихся при действии мочевины, была выделена

в чистом виде цнклопропеновая кислота (т. пл. 19°) с выходом 4%

СНД,— Zn Кипячение в эфире 9 час

СН3(СН2)ТС — С(СН.,)7СОЛ1 ^— *?

—? CHri(CH,)7C=^C(Cf f2);C(XH

после проведения реакции в течение 9 час; через 12 час выход снизился до 2,5%.

Реагент взаимодействует с соединениями, имеющими а-ацетиле-новую связь, образуя в качестве основного продукта метильное производное [151. В качестве растворителя рекомендуется смесь

сйн6с-^сн с^—~21 с6н5с=-.сснв+свньсп=с=сна

1,2-диметоксиэтаи — эфир; если применять только первый растворитель, то реакция протекает слишком бурно и ее трудно контролировать.

Вассерман н Клагетт [16] осуществили синтез циклопропанолов, замещенных в положении 1, исходя нз 1-алкоксивинилового эфира (2), который можно получить из алкоксиацетилепа (1). Например,

CIH50.CSC„^CO^ СЛО>=СН2 ?

Hg(OAc)2 СН3СО/ 35%

II

(Ч ° (2)

и сна

СН*С<Х 4 6% /

п о

(3) (4)

при синтезе Ьэтоксициклопропилацетата (3) добавляли глим для осаждения йодистого цннка и защиты нестойкого соединения (3), которое по реакции Грнпьяра было превращено в 1 -метилцикло-пропанол (4).

С Simmons IL Е., Smith R. D., J. Am. Chem. Soc., 81, 4256 (1959).

2. Смит P. Д., С и м м о н с X, Э., «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», 1964, сб. 12, стр. 110.

3. Shank R. S., S h е с h t е г Н., J. Org. Chem., 24, 1825 (1959).

4. \V i t t i g G., Scliwarzcnbach K., Ann., 650, 1 (1961); W i t t J g G., W ingler F., Ann., 656, 18 (1962).

5. Hoberg H., Ann., 656, 1, 15 (1962),

6. Blanchard E. P., Simmons II. E., J. Am. Chem. Soc,, 86, 1337 (1964).

7. Simmons H. E., Blanchard E. P., Smith R. Dt> J. Am. Chem. Soc, 86, [347 (1964).

10 ллкзз \i 1166 289

8. L с G г> П П, .). ОТ». Chem, 29, 2048 (1964).

9. Кос li S, D., К 1 i s s R. М, L о р i с к с s D. V, \У I п е m я л R. Л., Л. Ory. Chem., 26, 3122 (1961).

10. С о г с v F. .1, D a w s о n R. L, Л. Am. Chem. Soc, 85, 1782 (1963); С ого v F, J.. [I (1 ;i П.. Л. Am. Chem. Soc, 85, 1788 (1963). 11.1) и"и б t- n \V. (i.. В о г с x i и G, I I., J. Am. Claw. Soc, 85, 468 (H)63).

12. 1) а и и о n \Y. (i., A s li с r a f t Д. C, J. Am. Chem. Soc. 85, 3673 (1963).

13. Boikess R. S, \V instcin S, Л. Am. Chem. Soc, 85, 343 (1963); R л rl-I i с к P., \V i n s t e i n S., J. Am. Chem. Soc, 85, 344 (1963).

14. С a s t с I I и i с i N. Т., Griffin С. II., J. Am. Chem. Soc, 82, 4107 (I960).

1П. Q и j n Ц L. V, С a (hot P., Bull, .soc cliim. Franco, 19G5, 152Л.

16. \V ;i s s с г in a ii 11.11, С l а м с 1 t D. C, Tetrahedron Loiters, 341 (1964).

СТЕАРИНОВОЙ КИСЛОТЫ АНГИДРИД, (С,:H;i ,СО).0. Мол. вес 5Г>0,92, т. пл. 71.

С. к. а.

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка дверная скоба купить
Стол сервировочный DIK 4090
курсы на мастера мейкап
курсы секретарей в июле

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)