химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

10 мм.

Реагент получают из диэтиламниа и метилового эфира хлорсуль-фоновой кислоты [П. В пиридине при комнатной температуре он реагирует с карбоновыми кислотами (с карбонильной группой при первичном и вторичном углероде) в течение нескольких дней, образуя соответствующие г\!,\;-днэтилампды. Кислоты с карбоксильной группой при третичном углероде и а-аминокислоты в реакцию не вступают [21.

О о

; I

RC0.2H-:»CH3OS\(C2HG)., ^ RCN(C2He)a

1. Zinncr О.. Chem. Ber., 91, 960(1958).

2. В e с 1c с г II. G. О., Fun k К. F., J. prakt. Chem., 14, 55 (1961).

СЕРНИСТЫЙ АНГИДРИД, SO,. Мол. вес 64,07, т. кип. —10°.

Изомеризация полиенов. Группой авторов [I] установлено, что С. а. в пиридине изомер нзует эр гостер ил ацетат (1) в Д«»з4м). или В,-изомер (4); реакция, вероятно, осуществляется через образование аддукта Дильса — Лльдера (2). Изомеризация дегидроэргостер пл ацетата, Д3>т,9ап-триена, в Д,ь8(иь*м]о.ТрИен действием SO.

1. L a u b я с h G, D., S с h г е г b е г Е, С., AgnelloE.J., L г g h t f о о t П. N.. В г u п i n g s К. J-. J- Am. Chem. Soc, 75, 15J4 (1953); Laub а с h G. D., S с h г e i b с г E. С, Л g n e 1 I о E. J., В г и n i n g s K- ^ ?, ibid., 78, 4743 (1950); sec also Л g n e 1 1 о E. J., P i n son R., Jr., L a u b а с h G. D., ibid., 78, 4756 (1956).

СЕРНЫЙ АНГИДРИД, SO,. Мол. вес 80,07, т. пл. 17°, т. кип. около 45°. В органической химии С. а. используют главным образом в виде комплексов с диоксаном, ДМФЛ и пиридином.

3—5 М раствор С. а. в нитрометане реагирует с арилгалогенн-дами при 0", образуя ангидрид сульфокислоты, который осаждается из раствора и при гидролизе дает сульфокпслоту [1].

3SCy-r2CeH5l (IC,H4),S.A-fH,S04

I. Christenscn .V. Н., Chem. Scant!., 15, 1507 (1961).

СЕРНЫЙ АНГИДРИД — ДИМЕТИЛФОРМАМИД, SO,x >cHCO\r(CH:i),, Мол. вес 153,17.

Этот реагент получали (Гарбрехт Ш) постепенным добавлением в течение 4—5 час 900 г технического SO;5 к 10—11 л ДМФА прн охлаждении (0—5") и перемешиванием с обратным холодильником. При этом наблюдается осаждение кристаллического комплекса, но перемешивание продолжают до полного растворения.

Синтез амидов. Гарбрехт [1] использовал реагент в улучшенном синтезе амидов (-|-)-лизергииовои кислоты. К раствору моногпд

pa та кислоты и моногидрата гидроокиси лития в метаноле добавляют ДМФЛ п отгонной в вакууме удаляют метанол и затем воду. При добавлении к смеси 2 же реагента образуется смешанный ангидрид, который при взаимодействии с 1 же вторичного амина дает амид кислоты.

н-. ^согы

чсн3

NH

В/

Циклодегидратация. Реагент с успехом используют для циклизации и синтезах азлактонов [21 и бутенолидов [3—"Ч.

К,iV-Днацплгидразины циклизуются реагентом с образованием 1,3,4-оксадиазолов с выходом около 90" о [5].

о о Синтез пептидов [61.

CbNUCHCOjLi R

п„\ч:псо,\л

SO,HCONCH,,h

CbNHCHCO.SOoLi

R

CbNHCHCONHCrlCOAa -|- LiHSO*

R

R

I.Garhreoht W. I., J. Org. Chem., 24, 368 (1959).

2. В a 1 t a z v. i П., Davis E. A., Chem. lnd., 1962, 929.

3. В a I t az ?. i I!.. Davi s 1:. A., Chem. lnd., 1962, J653. 1 Rao Y.S„ Filler I?,t Chem. lnd., 1964, 280.

5. В a 1 1 a z z i E., \V ysofki A. J.. Chem. Ind., 1963, 1080.

6. К e n и e r G. \\\, S t e d m a n R. J.. J. Chem. Soc, 1952, 2069; Clayton D. \V., lv ЙГ r i ri д t on J. A., Keiin er G. \V., Turner Л. M., J . Chem. Soc, 1957, 1398; Alberlson N. 1:., Org. Reactions, 12, 255—260 (1962).

СЕРНЫЙ АНГИДРИД — ДИОКСАН, SO, ОС4НиО. Мол. вес 168,17.

Получение. По Роидествелту и Бордуэллу, 800 г охлажденного дихлорэтана насыщают серным ангидридом,полученным из 60"о-ного олеума, до привеса 300 г. К раствору серного ангидрида при охлаждении до — Ь~ и перемешивании добавляют по каплям эквивалентное (в расчете на SO:j) количество диоксана; при этом выпадает комплекс в виде мелких гранул. Этот комплекс намного реакционно-способнее, чем пиридин — серный ангидрид; он гндролизуетея холодной водой.

Сульфирование олефинов. Раствор 1 моля стирола в 2 об. дихлорэтана добавляют прн охлаждении к

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно купит флаг бпан в белгороде
гостиница с боулингом во владивостоке
стоимость проектирования звука и видео помещения
топперы кокосовая койра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)