химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ния образовавшейся воды и при взбалтывании добавляют сухую С. о. до тех пор, пока не перестает углубляться окраска. Раствор фильтОН О

ОН Д ,0I- AgX4-\!a,S04 —,

2г п 150 .iM 1 0,5 г 8 г абсолютного эфира

руют и упаривают, причем о-бензохиноп выпадает в виде блестящих ярко-красных пластинок. Выход небольшой. Этот метод пригоден и для получения других малостабильных хннонов с высоким окисно ? * сп.-сн-- ^ .оп^-0- :;ь:)!:

.-.~/ 40 ~ Г>0"ь

О - s; _ 4 - СН - СЛ1 - ; ; - О

лнтельным потенциалом, например стильбонхпиона [2]. Гидрохинон кипятят в ацетоне с большим избытком реагента.

С. о,— лучший реагент для окисления гидрохинона витамина К, 131, поскольку это соединенпе хорошо растворимо в эфире и превращение его протекает количественно; после фильтрования и упаривания раствора получают аналитически чистый витамин в виде желтого масла. В этом случае в качестве исходного можно использовать продажный реагент.

АгСНО-> АгСО.Н. Для окисления 3-тнофепальдегнда в тпофен-3-карбоиовую кислоту Кампень и Л с Сюер 141 смешивали растворы нитрата серебра и избытка щелочи дли осаждения бурой С. о., приМ \\С}Ю + AgNOz + NaOH HCL > [j j]

9 5-97% Чс/

COOH

0,88 моля 1,75 толя

0,425 моля В 300 мл HzO Б 300 мл Н20

бавляли прн перемешивании альдегид, отфильтровывали черный осадок серебра и фильтрат подкисляли. Черное серебро можно растворить в конц. азотной кислоте н использовать вновь.

Для окисления ванилина в ванилиновую кислоту Пирл [5] применил весьма экономичную методику, которая специфична для получения гс-оксибензальдегидов. В случае альдегидов других типов, например 3-тиофенальдегида, при окислении в щелочной среде необходимо 2 моля нитрата серебра, в то время как для д-окси-бензальдегида требуется только 1 моль реагента *. По Пирл у,

СНО

Y^OCH.

OH

1 моль

AgN03 -i- NaOH

1 моль 5.85 моля

7o

HCl

82-95%

COaH

1/\

OH

смешивают водные растворы, содержащие по 1 молю нитрата серебра и едкого натра, перемешивают смесь 5 мин, отфильтровывают С. о. и отмывают ее от нитратов водой. Влажную Со. заливают 2 л воды п обрабатывают 4,85 моля гранулированного едкого натра при энергичном перемешивании, поддерживая температуру 55— 60", после чего добавляют 1 моль ванилина. Реакция, начинающаяся мерез несколько минут, сильно экзотермнчна и включает две стадии. Первая стадия — окисление С. о. в присутствии щелочи, при котором образуются натриевая соль ванилиновой кислоты и губчатое металлическое серебро. Вторая стадия состоит в превращении еще некоторого количества ванилина в кислоту в результате взаимодействия с губчатым серебром и щелочью (огромный избыток едкого натра). После перемешивания в течение 10 мин смесь фильтруют, а фильтрат и промывную жидкость обрабатывают сернистым газом, чтобы препарат не приобретал рыжевато-коричневой окраски. После иод к пелен и я получают белые иглы с т. пл. 209—210° (чистое вещество имеет т. пл. 210—211е). Пирл [6] обсуждает возможность протекания в данном случае специфической реакции Канниццаро, катализируемой серебром. Однако если бы это действительно было так, то максимальный выход составил бы 0,5 моля в результате окисления С. о. и 0,25 моля по реакции Канниццаро; фактический же выход значительно превышает 75%. Пирл [7] получал ванилиновую кислоту с выходом 89—95% сплавлением со смесью едкого натра и едкого кали при 180 — 195е; в этом случае реакция сопровождается выделением водорода:

ЛгСНО-НКОН - у АгСХ)4К + Н2 + Н..,0 Механизм Э1011 реакции объяснил Р. Л. LUpaiiiiep.

Интересно, происходит ли выделение водорода при реакции с губчатым серебром и водной щелочью при 55—60°.

Окисление Сахаров. Эвапс и сотр. [8] изучали окисление глюкозы, фруктозы, манпозы и галактозы в виде 0,025 М раствора как свежеосажденной С. о., так и С о. с добавлением щелочи. Все продукты окисления (двуокись углерода, щавелевая, муравьиная и глнколевая кислоты) можно определить количественно. Смесь серебра и Со. отделяют филь

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изоляция rockwool
контроллер ступенчатого трансформатора fc03 иструкция
scorpions купить билеты москва
7 декабря концерт кроко сити хол

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)