химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

фтористого серебра в 170 мл нитрометана перемешивают магнитной мешалкой и одновременно, защищая смесь от влаги воздуха, пропускают газообразный трехфтор истый бор. Температура повышается до 60\ и ее поддерживают па этом уровне охлаждением смеси. Пропускание трехфтор истого бора прекращают после почти полного растворения фтористого серебра и образования бесцветного, но мутного раствора. В течение 1 час в раствор пропускают ток сухого азота для удаления избытка трехфтор и сто го бора; раствор фильтруют в атмосфере азота через стеклянный пористый фильтр и нитрометан отгоняют в вакууме при 70°. Белова -тый твердый остаток помещают в ступку в сухой камере, заливают н-нентаном и растирают в порошок. Сб. высушивают в вакууме при нагревании до 70°; выход 86—94%. Хранят С. б. в н-пен-тане.

Комплексы. С. б. нерастворим в цнклогексанс, но хорошо растворяется в воде, эфире, толуоле и нитрометане и умеренно — в бензоле и циклогексене [1, 5]. Растворимость в непредельных углеводородах объясняют образованием эт.-связи между непредельным соединением и ионом серебра. Наблюдалось образование комплексов как с донорами зт-электроиов, так и с донорами неподеленнон электронной пары; так, Меервейн II] получил стабильные комплексы с бензолом, мезитиленом, цнклогентатриеиом, диэтиловым эфиром, ДМСО и с нитрилами ряда кислот. Однако данные о составе комплекса С б. с бензолом противоречивы: 1:1 [11, 1 : 2 |4[ и 2 : 3 [61.

Алкилирование. Меервейн [1| указывает, что простые эфиры и кетоны можно эффективно алкнлировать бромистым этилом и С. б. в дихлорэтане при комнатной температуре:

CaH5OC,H,-i-QH5Br-|-AgBF4 , {CaH5)30 ; (BF~) - ? AgBr

R2C — 0 (камфора) — R,2C^O^(BF7)

Q.H&

(C,n50)x=--o , (C,II5O)X-6C.,H,{BF;)

72%

В случае у-бромэфнра можно осуществить внутримолекулярное алкилировапие:

сн2 I

снг

ВГ—СН, I

с? осдн5

AgBF4> 88%

СН2— СНг

ОС2Н5сн2

О хОС2Н5

нг со2сн3

Эшенмозер и сотр.[7] использовали этот реагент в новом синтезе N-мет ил аминокислот. Хлор гидрат метилового эфира L -триптофана (1) конденсировали с. хлорангпдридом у-хлормасляной кислоты в присутствии пиридина и полученное производное (2) циклизовалп в имннолактон (3) при действии С. б., взятого с небольшим избыт* ком, в смеси хлористый метилен — беизол при температуре от —20

HN VH

соасн3

88%

сГн, 1

сиг-сн2с1

AgRF4,

СН31

КНС03

HCl

1)

г)

84, 5% ИЗ (2)

3J

до -{20. Затем имннолактон алкилнровалп подиетым метилом в ацетоннтриле (41 час при 30") и получили четвертичное монометил ыюе производное, от которого отщепляли защитную группу бикарбонатом калия (2 час при 20°). Продукт выделяли в виде хлоргидрата (4).

RXHBR >R,C-=0. Лемал и Фрей [21 использовали С. б. в одном из вариантов методики окисления под действием ДМСО по Корн-блюму. З-Нортрицнклплбромид (!) добавляли к раствору эквивалентного количества С. б. в ДМСО, в результате чего в осадок вы0)

Вг

падало бромистое серебро. Через 1 час, когда образование диметиn-3-портриппклплсульфоипевой соли, по-видимому, заканчивалось, добавляли избыток триэтил амина и темно-бурую смесь выдержи

вали прн комнатной температуре, а затем быстро нагревали на кипящей водяной бане. Полученную смесь фильтровали и кетон (2) экстрагировали эфиром.

ARXHCL—>ARXHNHCOX,H,. Циммерман п Паековпч [8] использовали С. б. для превращения димезтпдхлорметана (1) в этилкар-бамат (2). Смесь 0,00385 моля Сб. и 5 г- уретана обрабатывали при 60J раствором 0,{)()35 моля хлорида (1) в 20 мл диоксана.

В осадок сразу же выпадало хлористое серебро, после нагревания в течение 5 мин на кипящей водяной бане добавляли воду и препарат экстрагировали хлороформом.

Катализатор электрофильного замещения в ароматическом ядре. В 1957 г. Ола и сотр. 191 сообщили, что С б. активен в качестве катионобразующего агента в реакциях электрофндьного замещения в ароматическом ядре. Он может служить катализатором для нитрования с помощью NOX1 1101, галогепировання элементарным галогеном ЦП и формплпрованин формилфторлдом [12|. Реакции

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазмы 60 дюймов
Фирма Ренессанс: винтовая лестница фото цена- быстро, качественно, недорого!
кресло ch 201
аренда боксов для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)