химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

я была предложена как задача в книге Org. Expis., 93. Ответ дан в книге Л. Физера и М. фнзер «Органическая химия», т. I, изд-во ,.Химия", М., I960Восстановление иодгидринов. В стереоспецифическом синтезе цис- или m/такс-олефинов по Корнфорсу [171 в качестве промежуточного продукта получают хлоргидрип предсказанной конфигурации, который нельзя непосредственно восстановить в олефип. Превраще(С6Н5)3СОН + SNTV г НГО + НА ±?*С ПРИ.8Г

86%

1 Г В 20 АСОН 2 Г 5

6

ние осуществляется в три строго стереоспецифические стадии: образование эпоксидного цикла, расщепление нодистоводородной кислотой (Nal — АсОН — EtCO,H) и восстановление полученного иодгидрина под действием смеси О. х. — РОСЦ— пиридин.

Промотор гидрирования. Райландер и Каплан [18] обнаружили, что О. х. является самым эффективным из ряда промоторов в процессе гидрирования гептальдегида в присутствии платины и рутения на угле.

1. Б е к И., А иди В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 551.

2. Ф е р р и К-, Бек Дж., Б а л т ц л и Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 160.

3. В у до а рд Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М,, 1952, сб. 3, стр. 363.

4. Oelschlager Н., Ann., 641, 81 (1961).

5. Смит Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 262.

6. Paul H,Zimmer G., J. prakt. Chem., 18, 219 (1962).

7. Hodgson H. H., Smith E. W., J. Chem. Soc, 1935, 671.

8. Ф и з e p Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 44.

9. Р и и к е с И., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 338.

10. S a n d i n R. В., Fieser L. F., J. Am, Chem. Soc, 62, 3098 (1940).

11. CI oss G. L., Brois S, J., J. Am. Chem. Soc, 82, 6068 (1960).

12. Бек Дж., Ф с р р ц К.., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, Мм 1949, сб. 2, стр. 605.

13. Demaecker J., Martin R. Н., Nature, 173, 266 (1954); Bull. soc. chim. Belg., 68, 365 (1959).

14. Cullinane N.M., Edwards B- F. R., J. Chem. Soc, 1958, 1311.

15- F a t i a d i A. J., S a g с r W. F., Org. Syn., 42, 66, 90 (1962),

16. Org. Expts., 199.

17. Cornforth J.W, Cornf orih R. H., M a t h e w К. K-, J- Chem. Soc, 1959, 112.

18. R у 1 a n d e r P. N., Kaplan J., Engelhard Ind. Tech. Bull., 2, 48 (1961).

30

ОЛОВО ХЛОРИСТОЕ БЕЗВОДНОЕ, SnCla. Мол. вес 189,61, т. пл. 247°.

О. х. б. получают из дигидрата под действием уксусного ангидрида [1],

Растворимый в эфире безводный реагент используют для получения р-нафтальдегида реакцией Стефена [1] и о-толуилового альдегида реакцией Сонна — Мюллера [2]. Раствор реагента в эфире наС1

C = NH

HCl

>

Эфггр[-0,4 моля SnCU

Эфир

0,2 моля

CH = NHHC|.SnCl

Перегонка с паром

Н

I

73 — 80% (общин)

сыщают хлористым водородом и добавляют р-нафтонитрил в эфире. Смесь снова насыщают хлористым водородом, перемешивают 1 час и оставляют па ночь для полного осаждения желтого комплекса альдимина с хлорным оловом. Эфирный раствор декантируют и твердый продукт перегоняют с перегретым паром (8—10 час, 8—10 л дистиллата). При получении о-толу илового альдегида восстановление имидохлорида проводят аналогичным образом. Для перегонки продукта с паром из кислой среды в этом случае требуется не более 1 час.

а

CON НСН

C-NCeH6

РС1

0,2G моля SnCL, HCl

— — у

Эфир

0,14 моля

н

у /: = NCeH5/ \/ Перегонка с паромV/

сно

сня

сн,

L Уильяме Дж.р «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 331.

2. Уильяме Дж., В и т т е н Ч., К р и н и д к и й Дж., Синтезы органи* ческих препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 484.

ОЛОВО ХЛОРНОЕ, SnCI4. Мол. вес 260,53, т. пл. —30°, т. кип. 114°, уд. вес 2,226.

О. х.— более мягкий катализатор, чем А1С13, в реакции Фриде-ля—Крафтса. Тиофен достаточно активен для ацилирования в при

сутствии SnCl4 в бензоле flj. Под действием А 1С!3 происходит полимеризация тиофена. О. х. и бензол в качестве растворителя

+ СН,СОС1 +" SNCL

0-25°,

СН3 I

Iг С^О

СОАН5 сн3

2,5 моля

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земля по новой риге купить
кастрюли из стали
шумоглушитель для вентиляции рынок синдика
борис годунов билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)