химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

рез промежуточные состояния типа (2) — (4).

О

5 час

125-130°

О

N С1 I

SSCI

Н С1

N I

SSC1

^ Г]

3 3-40%

0)

(4)

(5)

1. Private communication.

2. X а р т м а и В., С м и т Л, Д и к к и Дж. -Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 241.

3. G и г с i а Е. Е., Greco С. V., И u n s b с г g е г I. ,М., J. Am. Climb Soc, 82, 4430 (i960).

СЕРА ЧЕТЫРЕХФТОРИСТАЯ, SF4. Мол вес 108,07.

Внимание! Газообразный реагент почти в два раза токсичнее фосгена. Он легко гидролизуется до фтористого водорода, поэтому применяемая аппаратура должна быть тщательно высушена.

Получение. Наиболее удобно получать С. ч. кипячением дву-хлорнстой серы с фтористым натрием в ацетонитриле [2|.

3SCE + 4NaF SF1-;-SXI.,-r-4XaCl

Реакции 131- Для С. ч. наиболее характерны реакции типас-0^ ^СР.. и —СООП —т — CF3 /

Эти реакции требуют специальной техники эксперимента; их проводят в реакторе для работы под давлением, покрытом изнутри нержавеющей сталью; необходима емкость для хранения из полиэтилена или другого материала, устойчивого к HF. В лабораторных условиях предиочитают использовать трехфторнетую фен плееру.

Реакция с карболовой кислотой осуществляется в две стадии;

RCO,H-i-SFt — > UOOF-i-lJF I-SOF., RCOF-f SF4 —» RCFa + SOr3

Нерпа я стадия протекает при комнатной температуре, для второй требуется нагревание до 100—200. При превращении энан-ювой кислоты в ], 1, t-трифторгептан (41 реагенты нагревают в реакторе под давлением при перемешивании в течение 4 час при 100^ и б час при 130. Ангидриды и хлораигидриды карбоновых кислот дают те же продукты, что и соответствующие кислоты, по требуют

CH^CH.^CO.H-j^SF,, CH^CH.^CF,

7 0-Sf>n„

П,2 моля П,-"7 миля

нагревания до 300 -350". Сложные эфпры реагируют при более низкой температуре в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора.

Реакцию .можно использовать и для аминокислот, если проводить ее в присутствии фтористого водорода дли защиты аминогруппы [51. Оптическая активность аминокислот сохраняется. Так, L-лейцин дает левовращающий Заметиn-1-(трифторметил)-бутиламин.

Н;1 о час ппп 1 9 Пг

аи:нсн,снсо.,н

22"л* CH3CHCHXHCF3 NH2

8 час при 12 0" 0,4Л моля SF, ; 2 13 моля HF

NH,

L-Денцпн (0.4 моля)

С. ч. способна частично обменивать галоген с галогенметанами, например CCU-I-SF^CFCIh (выход 60%) [б].

Применение реакции с С. ч. в области стероидов описано Мартином [7].

Эппльквист и Сирл I8J, пытаясь синтезировать 9-фторантрацен, нагревали антрон с С. ч. и фтористым водородом в хлористом метилене в течение 16,3 час при 69;, но неожиданно получили 10,10-дифторантрон с высоким выходом.

О О/У

SFi, HF, СНиС1, (C9D)

85% ~~*

FF 4 Н

p/\F

1. Technical Information Bulletin 1959.

2. Tullock C. \V., F л w ecu F. S., Smith \Y. C, Coffman D. D., .f. Am. Chem. Soc, 82, 539 (I960).

3. Smith \\\ C, Ar^ew. Chem, Internal. Ed., 1. 467 (1962).

4. Hasck W. R.. Smith \Y. C, Engclhardt V- A., J. Am. Chem. Soc. 82, 543 (1960).

5. R n я sch Al. S., J. Orq. Chem., 27, 1406 (1962).

6. T и 1 1 о с k С. \\., Curb oni R. A., Harder R. J., Smith \Y. C, Coffman D. D., .1. Am. Chem. Soc, 82, 5107 (1960).

7. Martin D. О., К a ? a n F., J. Org. Chem., 27, 3164 (1962); Mar-tinD. G, Pike J. E., ibid, 27 4086 (1962).

8. A p p 1 с q u i s t D. E., S e a r 1 e R., J. Org. Chem,, 29, 987 (1964).

СЕРЕБРА БОРФТОРИД, AgBF4. Мол. вес 194,70, т. разл. 200°.

Получение. Согласно методике Меервенпа и сотр. |1], С. б. получают реакцией между эфир атом трехфтор истого бора и суспензией окиси серебра в нитрометане, однако по другим данным прн этом происходит «сильный взрыв» |2]. Простой и надежный метод получения чистого Сб. состоит во взаимодействии трехфтор истого бора с монофторидом серебра в нитрометане 131 или в бензоле [4].

AgF ! BF3 AgBF4

90%

Методика Ола и Квинна, Безводный С. б. лучше всего получать из фтористого серебра и трехфтор истого бора в нитрометане [31. Суспензию 1 моля

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зоны оформления посуды
холодильник liebherr t 1714
кухни италии скаволини
аккумулятор гироскутер eboard

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)