химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

естве растворителя диоксаи, что позволило работать при температуре 160°. По этому методу 1-ацето-аценафтен превращают в Ьаценафтилуксусную кислоту с 57%-ным

COCHi

Амид I \ Углеводород J

NuOH

—?—

CH.,CO,H

СН,—СИ,

CH„—CH,

выходом. Другой возможный путь синтеза (окисление гипогалоге-нитами, превращение через хлораигидрид кислоты в диазокетои н реакция Аридта — Эйстерта) приводит к 1-аценафтплуксусной кислоте с общим выходом 50%.

Важной модификацией реакции, предложенной Киндлером [13], является нагревание кетона с эквивалентным количеством серы и амином, который препятствует окислению; образуется тиоамид, дающий при гидролизе карбоновую кислоту. Особенно удобен для этой реакции морфолии; об этом варианте реакции см. Морфолин.

1. П л а т т ii с р П. Л. Д., Армстронг Е. С, Дегидрирование серой, селеном н платиновыми металлами. В сб. «Новые методы препаративной орга-нпческоГ[ химии», ИЛ, 1950,

2. Гсршберг Е,, Физер Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 53.

3. В е й с Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 440.

4. С о с k е г \\\, Cross В. Н., Н d w а г d j. Т,, J с п к i п so п D. S., McCormick J., J, Chem. Soc, 1953, 2355.

5. Org. Expts., 298.

6. Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc, 55, 4977 (1933).

7. Ц и м с p м я и - К p э г Дж., Л о д e p Дж,, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М-, 1956, сб. 7, стр. 39.

8. С у т е р К., М а к с в е л л «Синтезы органических препаратов», ИЛ, ДЬ, 1949, сб, 2, стр. 529.

9. Л о н г Ф., X о v а р д Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 102.

10. Обзоры; К a р м я к М., Ill и и ль л а н А\. Л., «Органические реакции», ИЛ, AV, сб. 3, 1051, стр. 88; W е g 1 е г R., К ii h 1 с Е., S с b a f е г W., Newer jMethods of Preparative Organic Chemistry, 3, 1 (1964).

11. \V i I 1 fi cr c> d I C. Merk F. II., J. prakt. Chem., [2], 80, 192 (1909).

12. Fieser L. Г., Kilmer G. \V., J. Am. Chem. Soc, 62, 1354 (1940).

13. К i n d 1 с r K- Ann., 431, 187 (1923).

СЕРА ДВУХЛОРИСТАЯ, SC12. Мол. вес 102,98. Темно-красная жидкость, т. кип. 59°, уд. вес 1,621,

Три группы химиков независимо исследовали присоединение С. д. к циклическим диенам [2—41. При соответствующих условиях разбавления С. д. присоединяется к песопряжеппьш циклическим диенам, образуя мостнковые серусодержащие системы. Так, Корн

(3) тлтл: 97,9 -99,9° (4)

и Блок [21 при перемешивании раствора 1,5-циклооктадиеиа в хлористом метилене при — 503 в атмосфере азота и добавлении при охлаждении С. д. получили с высоким выходом кристаллический аддукт, охарактеризованный как 2,6-дихлор-9-тиабпцикло-[3,3,1 ]-понан (3). Предиолагают, что промежуточно образуется 1,2-эпи-сульфоннй-ноп (2). Агомы хлора можно удалить восстановлением; при этом с высоким выходом получают 9-тнабицикло-[3,3,11-иоиан (4).

3. Б р а уз р Г. «Руководство ио прспарлишпои" неорганическом химии», ИЛ, М,, 195(1

2. С о г е v Е, J., В 1 о с к П., J _ Onj. Chem., 31, 1663 (1966),

3. \V oil li. D., S m i t h K- J..G г и h с r R. J., J. Org. Chem., 31, 1669 (1966). 3. L a u l с n s с hhcfjer F., J, Org. Chem., 31, 1679 (1966).

СЕРА ОДНОХЛОРИСТАЯ, S=C12. Мол. вес 135,03, красновато-желтая жидкость, т. кип. 137°, уд. вес 1,687.

Очистка. Шмушкогшч 11| рекомендует перегонку 500 г С. о. в присутствии 20 г серы и 5 г угля; фракцию, кипящую при 135 — 137°, хранят в темной склянке в холодильнике.

Дифенллсульфлд легче пол>чать ио реакции бензола с С. о. в присутствии хлористого алюминия [2].

M - u3",

16 Mo.iui J миля 3,4H .\tf),iii

Для обычного электрофплыюго замещения в пиридиновом кольце требуются очень жесткие условия, однако Хансбс-ргер и сотр. [31 показали, что нагреванием пиридина с бромом п С. о. при умеренной температуре можно получить с небольшим выходом 3,5-дибром-пиридин. Для реакции характерно введение брома в f>-положенне к азоту пиридинового кольца независимо от уже имеющегося заместителя. Хансбергер предиоложил, что реакция идет че

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор lola columna - 2
подарочная упаковка в рулонах купить
Кликай на ссылку - промокод "Галактика" на скидку от KNS - Xerox Phaser купить в Москве и с доставкой по России.
курсы финансоаого и инвестиционного аналитикп

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)