химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

иочитают каталитическому дегидрированию. 3,4-Днгидро-1,2-иафтойный ангидрид (синтез см. Этилат натрия) дегидрируют перегонкой с 1 экв серы в колбе Клайзена на 50 мл,

к которой припаяна перегонная колба в качестве приемника [2L Колбу погружают в сплав Вуда или в смесь 10 ч. KNO;J и 7,5 ч. NaNO. (т. пл. около 150), предварительно нагретую до 230—235°. Колбу встряхивают до растворения серы и повышения температуры в течение 30 мин до 250J. 1,2-Нафтойный ангидрид перегоняют при 12—13 мм и кристаллизуют из смеси бензол—лигроин в виде

9 Заказ Л» 1166

257

светло-желтых игл с т. пл. 166—167°. Аналогичным образом был дегидрирован Ьфеппn-Д-дналпн [31.

О

ПО QH;

I

А с,О |

ЧУ Ч/

ОД г моля

(1,1 S \О Л Я S, :Н1 14.TI .,") О-2 7 0°

Ч ] - 94

Кокер ii сотр. [41 обнаружили, что производные тетралпна (1) можно дегидрировать серой при 230—240°, однако при дегидрировании селеном при 330—350" они отщепляют м-бутильную группу с образованием соединения (3). Дегидрирование на палладироваи-ном угле при 260—280: дает смесь (2) и (3),

Н3С

сн3с:н.лсн..сн,сн.э I

(1)

сн.

I

13)

С другой стороны, для дегидрирования с отщеплением боковых метпльных групп селен обычно эффективнее серы, как это видно из результатов, полученных с холестерином и рстеном (см. Селен). Селен, вероятно, -эффективнее серы и при дегидрировании гидро-азулепов, хотя нагревание с серой прн 220° применяется чаще. Удобна методика, состоящая в кипячении гвайена с серой в триглиме (т. кип. 222") в течение 1 час. Полученный гвайазулен перегоняют с паром и переводят в кристаллический пикрат [51.

Выход азулеиа при дегидрировании серой, вероятно, лимитируется реакцией серы с промежуточным насыщенным соединением. Один из авторов [61 обнаружил есруеодержащие продукты реакции при попытке дегидрировать 1,6-диметиn-7,12-дигидроплейаден (1) до антраценоподобиого плейадена (2). Продукт (3) имеет состав аддукта Дильса — Лльдера соединения (2) с серой. Выход приведен для продукта, перегнанного и нерекристаллизованного до постоянной точки плавления.

260°

Реакция Гриньяра. Реактив Грнньяра, полученный нз 2-иод-тиофена, образует с серой производное, удобное для метилирования [7].

MG

0,ЗЗГУ1ОЛЯ s

MGL КИПЯЧЕНИЕ АЪтин

SMgl

0,3 3 МОЛЯ

II г

4S

SCH,

Реакция Фриделя — Крафтса. Дифсинловый эфир, взятый в в больнюм избытке в качестве растворителя, реагирует с сор ой в присутствии хлористого алюминия и дает феноксатнн [81. Смесь реагентов после энергичного встряхивания становится пурпурной, ее нагревают в течение 4 час на водяной бане и выливают в лед с соляной кислотой. Слои разделяют, органический слой сушат и переО 2S

8 7\ \ чче, 3.8 моля .\IC!S

H,S

У/

8 7.,,

4S

1 I MU"H IR

гоняют при 5 мм для выделения исходного дифеиплового эфира и затем продукта реакции.

Катализатор бромирования. При бромированпн пар альдегида для получения бромаля использование С. в качестве катализатора увеличивает выход на 5—10%, не затрудняя при этом обработку [91. Паральдепгд прибавляют к смеси брома и серы в течение около 4 час, причем необходим внешний обогрев, чтобы в течение еще 2 час поддерживать температуру 60—80?.

(ШДN-Ю).; ; 9Вг.. -- s ж:вг3сно ; ШШг

0, "U м >ли 4,5 моля 1,6 ,"

Реакция Вильгеродта [101. Вначале эта реакция состояла в нагревании ар нлал кил кетона в за на я иной трубке при 210—230° с водным раствором желтого полисудьфнда аммония, полученным

при растворении серы в растворе сернистого аммония. Продукт реакции — ар ил замещенный амид алифатической кислоты, содержащий некоторое количество соответствующей карбоновой кислоты и (часто) углеводорода. Примером служит реакция ацетофенона, дающая фенил ацетамид и аммонийную соль фенил уксусной кислоты [111, Первоначально реакция нашла лишь ограниченное приCeH5COCH3 + (NH4)uS* QH5CMaCONII2 ?-CeHBCHaCO..NH,

50%

менение вследствие малых выходов и необходимости использовать запаянную трубку. Физер и Кильмер [121 улучшили методику, предложив использовать в кач

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аттестат главного бухгалтера получить
встраиваемые динамики для домашнего кинотеатра
сервировочный столик купить москва
аренда автобуса в москве цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)