химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

описание способов превращения выделяющегося в реакциях Se в Se02 11].

При реакциях окисления и дегидрирования как с предварительно полученной С. к., так и с С. д. и водой (обычно в уксусной кислоте, этаноле или диоксане) раствор сначала становится желтым, затем красным, а вслед за этим часть селена выделяется в виде формы красного цвета, которую трудно отфильтровать, часть селена остается в виде коллоидного раствора и некоторое количество связано с органическим веществом. Часто представляется трудным удалить весь селен из реакционной смеси. Иногда путем кипячения (если это допустимо) удается превратить коллоидное красное вещество в черный металлический селей. В некоторых случаях можно использовать хроматографию на колонке с окисью алюминия и слоем продажного осажденного серебра [2]. Другие способы предложены в приведенных ниже методиках, однако общего метода (если не считать перегонки) пока еще иет.

Окисление. Использование С. д. для окисления реакционно-способных мети леновых групп до карбонильных групп предложили Рилен, Морли и Фрейд [3]. Согласно методике, которую разработали Рил ей и Грей [4] для получения фенилглиоксаля, раствор ацетофенона в диоксане нагревают с С. к. или с эквивалентными количествами С. д. и воды и кипятят смесь при перемешивании. Препарат выделяют перегонкой при 25 мм. Аналогичным образом

QH5COCHa + H3SeOa

1 МОЛЬ ]* I моль

600 мл диоксана

Поремсшии.чнко прн кипячении 4 час

69—7 2%

С6Н5С0СН0

получают бисульфитное производное глиоксаля [51, но при этом пар альдегид берут с большим избытком, а растворителем служит смесь 540 мл диоксана и 40 мл уксусной кислоты; последняя однов00

(CH3CHO)s + aH2Se03

Кипячение G час

NflHSO,

СИ ->

7 2 — 74%

2 70 мл 1,72 моля

0HCCH0-2NaHS0:rH20

ременно ускоряет реакцию и является ингибитором перегруппировки в гликолевую кислоту. Для окисления циклогексанона в циклогек-сандион-1,2 [6] раствор С. к. в 500 мл диоксана и ЮОмл воды добавляют в течение 3 час при перемешивании и охлаждении к взятому в большом избытке циклогексаиону и затем нагревают смесь в течение 5 час на кипящей водяной бане. Продукт перегоняют дважды при 16 мм.

О

О

+ H2SeO:.

3 час + ь час при 87°

_ _~ v

60%, считая па H„SeOa

О

17,4 моля

3 моля

Кори и Шефер [7] исследовали кинетику окисления дезоксибеи-зоиыа в бензил и предложили механизм этой реакции. Они разработали также эффективный синтез а-кетоэфиров, заключающийся в окислении ct-бромкетона в безводном растворителе; в качестве примера можно привести методику получения этилового эфира

О

II

C0H5CCH2Br^SeO2

15 е 9 а

ОО

II "

lCeHbCCBrJ

CMjOH

7 0%

00

S:II

CeH5OCOC,H5

феннлглиоксалевой кислоты [81. Раствор реагирующих веществ в 75 мл горячего этанола кипятили в течение 12 час и затем разбавляли водой. Продукт реакции экстрагировали эфиром и перегоняли при 97—9872 мм.

Радлик 19] описал методику, которая требует мало времени, хотя и дает низкий выход, для получения тропона из циклогепта

триена-1,3,5 путем окисления С. д. в водном диоксане с буфером; функция буфера не ясна, но ои повышает выход примерно вдвое.

о

0/16 моля в 330 мл °Н8моля ОД МОЛЯ В

33 мл н2о

диоксана

Мепнвальд и сотр. [10! нашли, что при окислении хлор кетона (1) можно получить более чистый продукт, если реакцию проводить в бромбензоле (а не в толуоле или ксилоле) с последующей обработкой водой.

+ БеОг + С6Н5Вг 12 Час >

О 150-155°

2 УД

58%

(I) 200 2 164 г 1г5л

Гидроксилирование в аллильном положении. На основании собственных исследований и анализа литературных данных Гнльмона [11] предложил следующие правила гидроксилироваиня олефинов в аллильном положении С. д.:

1) Гидроксилирование происходит в а-положении к более замещенному концу двойной связи:

СН3 СНаОН

СНа—С=СНСН8 —^ сн3-с = снсн3

2) Легкость окисления убывает в ряду СГЬ>СН3>СН:

СН3 СН3 СН.ОН

I s j f

СН3СНа-С = СНСН3 — СН3СН-С = СНСН3-г-СН3СНХ^СМСН3

I

он

34% 1%

Из следующего примера видно,

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло руководителя ch 838
Компания Ренессанс купить лестницу из сосны - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)