химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

проблему строения холестерина, которому приписывали приведенную ниже частичную формулу (воспроизводимую из "BerichteJ. Они подвергли холестерин дегидрированию в ароматический углеводород. Попытки с применением серы и платиновой черни не дал PI ожидаемых результатов, однако при нагревании 30 г холестерина

с палладированным углем (температура точно не указана) отщеплялась вода, отгонялся летучий фрагмент нз боковой цепи и после экстрагирования остатка было получено 1,2—1,5 г продукта с т. пл. 180—200°; позднее 12] было найдено, что он содержит хризен.

В надежде получить в более мягких условиях фрагмент большего размера Дильс и сотр. в 1927 г, исследовали дегидрирование в присутствии С. [3,4]. Несмотря на то что дегидрирование С. требует более высокой температуры, чем дегидрирование серой, деструкция с С. меньше, чем с серой. Результаты, полученные с более простыми соединениями, оказались обнадеживающими [41. При дегидрировании 30 г абиетиновой кислоты было получено 22гретена, тогда как реакция 50 г смоляных кислот с серой дала только 3,2 г этого углеводорода (Фестерберг). Из до дека гидрида в присутствии С. был получен трифенилеп с выходом 32%.

50 г 22 г (чистый)

Дегидрирование холестерина [4] — значительно более трудная проблема, поскольку при этом образуется очень сложная смесь и выделение кристаллического продукта требует больших количеств исходного вещества и значительного времени. Пять порций по 40 г холестерина нагревали иа бане при 330° и в течение 30 час к каждой порции прибавляли по 50 г С. 3—4 порциями. Выделяющийся газ отводили в пламя горелки Бунзепа для разрушения H2Se, который сгорает голубым пламенем, что позволяет следить за ходом реакции. По охлаждении все порцнн соединяли вместе, экстрагировали эфиром и разделяли и а пять фракций с температурами кипения от 200° до немного более 285° при 12 мм; суммарное количество составляло около 100 г. В результате обработки было получено несколько граммов углеводорода ст. пл. 127—128° и гораздо меньшее количество углеводорода с т. пл. 219—220° (Q5Ha4). Дильс приписал продукту расщепления, полученному в большем количестве, правильную формулу C1SHJ<; и показал, что его можно наиболее надежно идентифицировать в виде желтого нитрозопроизводного CJ8H]302N с т. пл. 239°, однако в течение последующих пяти лет не опубликовал каких-либо данных о его строении. К 1933 г. открытие витамина D и половых гормонов С18 иС1Э послужило стимулом для развития исследований в области стероидов, и нз ряда лабораторий стали появляться публикации, посвященные образованию

Кпиящий эфир HCl

CeHfiMgBr-j-Se - CuH5SeMgBr QH5SeH

0.5 моля 0,5 моля

Катализатор изомеризации. Олеиновая кислота изомерпзуется в элаидиновую в присутствии ряда катализаторов, однако лучшим является селен. Реакцию проводят при 220—225° в течение 1 час в атмосфере углекислого газа нли азота []]]. В тех же условиях со-фторолеиновая кислота превращается в замещенную элаидиновую кислоту с выходом 75% [\2].

СН,(СН2)ТС—Н Se СН3(СН2)7С —н

Н02С(СН,):С— Н 62-04% Н - С(СНа)7С02Н

Олещювая кислота Эляидикопая кислота

l.DieJs О., Gadke \\\, Вег., 58, J231 (1925).

2. D i е 1 s О., Gadke W., Вег,, 60, 140 (1927).

3. D i е 1 s О., К а г s t е п s Л., Вег., 60, 2323 (1927).

4. D i с 1 s О., Gadke W., К о г d i л g P., Ann., 459, 1 (1927).

5. Fieser L. F,? Fieser M., «Steroids», Rcinhold, 1959, p. 83—87.

G. Fieser L. F., Fieser M., «Steroids», Retnhold, 1959, p. 455—461.

7. Fieser L, F., Fieser M., «Steroids*, Reinhold, 1959, p. 870—871, 883— 884.

8. Fieser L. F., Fieser M., «Steroids\ Reinhold, 1959, p. 812—813.

9. Silverwood H. A., Or ch i n M., J. Org. Chem., 27, 3401 (1962).

10. Ф остер Д., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 386.

11. Swern D., S с а п 1 a n J. Т., Biochem. Prepns., 3, 118 (1953).

12. Dear R. Е. Л., Р a t t is о n Р. L. М., Jf. Am. Chem. Soc, 85, 622 (1963).

СЕЛЕНА ДВУОКИСЬ, СЕЛЕНИСТАЯ КИСЛОТА, SeO*, HaSe03. Мол, веса 110,96; 128,98. Обзор и

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
применение мифегин
asus prime x299 a купить
благодарность логопеду от родителей-текст в прозе
продажа гироскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)