химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

при использовании 3 же дигидрата О. х. можно селективно восстановить 2,4-динитронафтоn-1 до 2-нитро-4-аминонафтола-1. К суспензии дипитросоединения в смеси конц, соляной кислоты и этанола при перемешивании добавляют в течение 1 час раствор О. х. в этаноле. Продукты восстановления вещества в смеси выделяются в виде светло-желтых игл хлор гидрата.

Антиоксидант. О. х. при добавлении в небольших количествах (2 г на 0,5 моля) является эффективным антиоксидантом в процессе превращения 1-аминонафтола-2 или 4-аминонафтола-1 в хлоргидра-ты и при перекристаллизации этих неустойчивых на воздухе продуктов. Риикес [91 предложил способ получения 5-ме-тилфурфурола (4), включающий кислотный гидролиз сахарозы (1), превращение фруктозы (2) в производное хлорметилфурана (3) и восстановление под действием О. х. до (4).

сахароза 0)

> носн-снон

НОНаС»С о он

(2)

(3)

SnCl2-HCI, 20-22%

XX

Сандин и Физер [101 разработали эффективный способ получения сильнодействующего канцерогенного вещества 9,10-диме-тиn-1,2-бензаитрацена из 1,2-бензантрахшюна (1), включающий присоединение реактива Гриньяра, реакцию аддукта (2) с йодисто-водородной кислотой с образованием 9-метиn-Ю-иодметильного производного (3) и восстановление последнего О. х. в смеси ди-оксана (Di) с соляной кислотой.

Синтезы этилен им и нов. Клосс и Бройс [llj предложили новый метод синтеза, в котором тетраалкилэтилен превращают в голубое хлорнитрозопроизводное; это соединение восстанавливают О. х. в соляной кислоте, и образующийся хлорамин без выделения цикли-зуют под действием основания с образованием, например, 2,2,3,3-тетраметилэтиленимина. Другие восстановители, такие, как LiAlH4, NaBHj, Al(Hg), Zn — АсОН, при этом неэффективны. Синтез применим только к тетразамещенньш эти ленам.

Расщепление N-нитрозами нов. Бек и Ферри [12] очищали N-этиn-ж-тол ундин превращением последнего в N-нитрозопроизвод-ное и разложением его путем восстановления Расщепление 2,4-динитрофенилгидразонов. Демекер и Мартин {131 нашли, что 2,4-динитрофенилгидразоны насыщенных и ненасыщенных 3-кетостероидрв расщепляются с высоким выходом (84—98%) при кипячении с большим избытком ацетона для частичного обмена остатков гидразина и последующем добавлении О. х. н соляной кислоты, приводящем к восстановлению одной или обеих нитрогрупп. Куллинейн и Эдварде [141 предложили метод для характеристики и очистки маслообразных ооксикетонов, получаемых реакцией Фриса. 2,4-Динитрофенилгидразои 2-окси-3-метилацетофепона кипятят с ацетоном до получения прозрачного раствора, затем добавляют раствор О. х. в соляной кислоте и кипятят еще в течение 30 мин. Если вместо 6,5 гдигидратаО. х. взять 6,0 г или 7,0 г, то выход снижается от 81 до 70%.

ацетонавой соли тетраоксихинона; подкислепие дает блестящие черные кристаллы тетраоксихинона с выходом 8%. Восстановлением последнего О. х. в соляной кислоте получают гексаоксибензол с выходом 70—77%.

Восстановление хинонов, минуя стадию гидрохиыопов, известно лишь в антраценовом ряду. В лучшем лабораторном методе получения антрона 1161 смесь антрахинопа, О. х. в конц. соляной кислоте и уксусной кислоты осторожно кипятят до полного исчезновения кристаллов антрахинона (8—10 мин) и затем еще 15 мин. Раствор нагревают на водяной бане и добавляют воду порциями по 1 мл до получения насыщенного раствора (примерно 12 мл). Антрон получается в виде бледно-желтых игл высокой чистоты.

О О

У\У\Л\r-SnCl,-2HoO!-HCl

40 MJ ЛсОН Кипячение 23 мин

S5% ~^

н.

II о г (0,026 у.оля) 13 е (0,058 моля) 13 ли

Восстановление (С#Нд)3СОН*, Восстановление трифенилкарбинола О. х. в уксусной кислоте при нагревании на кипящей водяной бане дает трифенилметильный радикал, который димеризуется в п-бензгидрилтртрафенилметан (т. пл. 224°) (см. схему на стр. 30). Теоретически для восстановления требуется 0,5 моля О. х., но для эффективности процесса берут пятикратный избыток реагента, по-видимому, для того, чтобы поддерживать необходимый восстановительный потенциал. Эта реакци

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
furniture
стол обеденный для кухни со стеклянной столешницей
прикольные подарки бухгалтерам
курсы кавитации обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)