химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

Chem. Soc, 82, 3982 (I960).

МЕДИ(П) СУЛЬФАТ, CuS04-5H20. Мол. вес 249,69.

Окисление. М. с. в смеси пиридин — вода окисляет а-кетолы до ос-дикетонов; отработанный раствор можно регенерировать окислением воздухом [1].

СЙНВСН — ССеН&

I II

он о

CnSO4-Py(90e)*с8н5с-сс6н5

II II

о о

Инданондиоксикарбоновая кислота (2) выделена в качестве промежуточного соединения при окислении по Хукеру 2-окси-З-ал-килнафтохинона-1,4 (1) в его низший гомолог (3). Кислота (2)

н,о

CH2R ОН NA2C03

CUS04

^

NAOH

KMNQ4-МАОН (ОКИСЛЕНИЕ гго ХУКЕРУ)

получается с высоким выходом при действии на (1) перекиси водорода в присутствии карбоната натрия и далее окисляется в (3) с очень хорошим выходом действием М. с. в щелочном растворе 121.

Катализатор гидролиза. М. с. катализирует гидролиз арилиоди-дов в фенолы; бромиды и хлориды гидролизуются медленнее [31. В случае 5-иодванилина реакционную смесь кипятят 4,5 час при перемешивании в атмосфере азота.

СНО I

//У

Кипячение 4,5 час

4-CuS04-5H20 + 4H.NaOH

68%

CH3o/yN он

2,8 г

СНО

I

СН30 | он

он

1. Кларк, Д р е д ж е р, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 83.

2. Fieser L. F., Fieser М., J. Am. Chem. Soc, 70, 3215 (1948).

3. В л п e г j e e S. К., M а п о 1 о p о и 1 о М., Pepper J. М., Can. J. Chem., 40, 2175 (1962),

МЕДИ(М) ХРОМИТ (катализатор Лэзира). Для получения катализатора [II к водному раствору нитрата бария и тригидрата нитрата меди добавляют при перемешивании раствор хромата аммония, полученный из бихромата аммония и водного аммиака. Красновато-коричневый осадок хроматов меди, бария и аммония промывают, сушат и разлагают прокаливанием в муфельной печи при 350—450°. Остаток измельчают, промывают 10%-ной уксусной кислотой, сушат и растирают в ступке в тонкий черный порошок.

Применение М. х. в качестве катализатора гидрирования иллюстрируется гидрированием себацшюина с образованием легко разделимой смеси цис- и т/?аяс-1ШКЛОдеканднолов-1,2 [21. /^нс-Диол

н

н

н

48-52%

ОН

27-32%

(т. пл. 138°) кристаллизуется из смеси бензол — этанол (1 : 1), транс-щюл (т. пл. 54е) — из пентапа.

Синтез р-метил-б-валеролактона из З-метилпентандиола-1,5 [3] свидетельствует о том, что М. х. является эффективным катализатором дегидрирования. Промежуточные продукты этой реакции, по-видимому,— оксиальдегид и полуацеталь. Реакция сопровожCHn

I

/СНХ СН, СН.,

i I

СН, СН2ОН

I

он

Хромит меди

'& час

СН,

СН,

СН, СН.,

М

СН., !

СНО

СН,

\

о

4 ОН

СН,

О и2На

дается почти количественным выделением водорода и образованием л а кто и а с высоким выходом.

М. х. и окисный медно-хромовый катализатор эффективны для декарбоксилнрования к пел or при нагревании в хиполине. Например, циса -фен ил коричная кислота в кипящем хинолиие дает цис'стилъбеи; оба вышеупомянутых катализатора одинаково эффективны в этой реакции [41. Сходные катализаторы применялись

+ СОчlСсГ1н6 - с - - сол 1 рт] Сг c(ii и -~ с: - и

Cfill, — с —н

1-1

ЛИ НО»'] till

Т. кип. 23 7° (IU мин)

для реакций декарбоксилировапня в хп ноли не [5, 61. М. х. применяли без растворителя в качестве катализатора декарбоксилиро-вания имидазол-4,5-дикарбон()вой кислоты 171 и изодегидрацетовой кислоты [81. См. Медный порошок, Медные соли.

1. Л э з и р В-, А р п о л ь д X., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр.301.

2. Б л о м к гз и с т А., Г о л ь л in т е й п Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1958, сб. 8, стр. 83.

3. 1, о п g 1 е у R. 1., Е m е г s о п W. S., Org. Svn., Coll. Vol., 4, 677 (1963).

4. О r g. ' Expis., Chfipt. 42.9

5. Kinney C. R.( Unglois D. P., J. Am. Chem. Soc, 53, 2189 (1931).

6. Keichstein Т., Griissner A., Helv. Chim. Acta, 15, 1067 (1932).

7. С и a ii д e p X., X а п д p и к P., Б p у к с Л.г «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 254.

8. Б э к л с Р., У п л е р Н., «Синтезы органических препарато

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
садовые качели в интернет магазине недорого
hi end колонки
концерт ленинграда в москве 2016
electrolux en93601jw

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)