химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

hihama Y., S h о n о Т., I keda S., J, Org. Chem., 29, 1371 (1964).

8*

227

МЕДИ(П) АЦЕТАТ БЕЗВОДНЫЙ, Си(ОСОСНя)в. Мол. вес 181,63.

Безводную соль получают кипячением ее гидрата с уксусным ангидридом; нерастворимый продукт промывают сухим эфиром [Н. М. а. б. применяют в смеси пиридин — метанол для окислительной дегйдроконденсацнн терминальных ацетиленов в диины 12—41. Механизм см. 121. Обзор см. [5|.

2RC s СН ^Ус\ R с ^ СС ^ CR

Внутримолекулярная окислительная дегидроконденсация со,со-диацетиленового эфира (1) в диинолид (2) является ключевой стадией в новом синтезе макроциклического лактона экзальтолнда [6].

о и

О Си(ОАс)г-Ру С О

нс=сСсн2)э?о(сн2)гс^сн ЭФ^Р-С^, {Ц)е (iHj)l JbJ^(CH2)L4 f°

88% С~С—С = С V У

(1) (2) (3)

1. S р a t h Е., Sftnmgsber. Akad. Wiss. Wien., 120, Н7 (19Н).

2. Clifford A. A., W dcrs W. A., J. Client. Soc, 1963, 3056.

3. E g 1 i n t о n G., G a 1 b г a i t h A. R., J. Chem. Soc, 1959, 889,

4. Sondheimer F., Wo 1 ovs ky R., J. Am. Chem. Soc, 81, 1771 (1959);

S о IHI h e i m e r F. el ah, J. Am. Chem. Soc, 81, 1771 (1959).

5. Э л и ii т о и Г., M я крае В., «Успехи органической химии», изд-во «Мир», М., 1966, том 4, стр. 239.

6. М с С г а е W., Tetrahedron, 20, 1773 (1964).

МЕДИ(П) АЦЕТАТ, МОНОГИДРАТ, Си(ОСОСН3), НО. Мол. вес. 199,64.

а) М. а. м.— один из наиболее употребительных реагентов для выделения 1,3-дикетонов в виде медных хелатов: ацетилацетоп [13,

R—С — О О—-Cr~R

R-C=0 // \ / %„

HCl R'—С —О 0=C — R1

R'-C-O

CHZ C С^ОАСЬ > \ /\ /

диизовалероидметан [21, диацетоуксусный эфир [3],Дикетон или его мета иол ьпый раствор обрабатывают водным раствором М. а. м. П, 31.

б) Этот реагент является эффективным катализатором моноци-анэтилирования ароматических аминов [41:

// ^ Сщ ОАО, х ч

({^ у- Nl-Ia + CHa-CHCN— ? = У- NHCH2CHaCN

С1 \С1

в) М. а. м. окисляет а-кетолы в а-дикетопы; например, себа-циноип (1) окисляется в себацил' (2); реакцию проводят в смеси

метанол — водная уксусная кислота; при 75° окраска реакционной смеси изменяется от синей до красной [51. Стероидные D-гомокетолы (3) дают диосфенольг (4) [6], а стероидный кетодиол (5) дает диен-1,40)

Си(ОАс);

88-89%

(2)

О

О

он-З-ол-4 (6) [7].а-Кетол боковой цепи стероида (7), например кортизона, под действием М. а. м. в метаноле легко окисляется (30 мин) до глиоксаля (8), который затем медленно перегруппировывается

он

о

сн3п

—* XX

он

(4)

под действием окислителя и в результате реакции с метанолом дает эпимериые метилгликоляты (9) и (10) Ш. Глиоксаль (8) можно получить с выходом около 90% при окислении кетола (7) воздухом

в присутствии М. а. м. как катализатора [91; при соотношении М. а. м. : стероид, равном 1 ; 8, окисление завершается менее чем за 1 час.

соосн, 1

но сн

Кэмпбелл и Эглинтон [10] осуществили окислительную диме-ризацию фенил ацетилена в дифенилдиацетилен по Глазеру под действием М. а. м. в смеси пиридин — метанол. Темно-синяя суспензия приобретает зеленую окраску при кипячении в- течение.

I- час. Охлажденную смесь подкисляют прн перемешивании и охлаждении и продукт экстрагируют эфиром.

// —\

\

Кипячение; H.,S04

—С СН -F Cu(OAc), -НоО Л- Ру -I- СНЯОН — — ?+

70-^0%

5,5 г

1 0 мл 1 0 M.J

Берч и Смит fill нашли, что М. а. м. лучше обычно используемой бромистой меди в качестве катализатора 1,4-прнсоединения реактива Гриньяра к а, р-непредельным кетонам. Так, 19-норте-стостероп (1) в присутствии бромистой меди дает с высоким выходом продукт 1,4-присоединен и я метил мапшйоидида:

он

CH3MGI CU2BR2

83%

он

1. Д е и у и К., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 92.

2. X а у з е р Ч-, Адаме Дж., Л е в и п Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, стр. 160.

3. Спасов А., «Синтезы органических препаратов», ИЛГ М., 1952, сб. 3, стр. 513.

4. Н е i п i n g е г S. A., J. Org. Chem., 22, 1213 (1957); Org. Svn., Co

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мятое крыло
представление братьев запашных 23 декабря 2017
благодарственное письмо за заботу о детях
сколько весит вентилятор вр 80-75 № 8 к1 (7,5/1000) л0

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)