химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

расное бис-диазосоединение (2). Желтая окись ртути, обычно используемая для окислений такого типа, дает низкие выходы Н8J. Пратт и МакN N

I I

NH2 NHZ

(1)

// "Ч_ г J Ч „ г Ч

\=/ \ \=/" [j"~\=/

N+ N +

II II

(2)

Говерн [19] показали, что N-бепзплаиилипы окисляются с выходом 75—90% в соответствующие бепзальапилипы. В этом случае окись высушивают кипячением в бензоле в течение 5 час с водоотделителем и степень окисления коитролируют по количеству выделившейся воды. Гидразобензолы эффективно окисляются этим методом

ArCHaNHAr' + МпС\ ArQI = NAr' + Мл О -| - НаО в азобензолы. Анилин окисляется в азобензол, но в этом случае

реагент не должен быть сухим. Сообщалось [19, 203 об окислении с хорошими выходами некоторых замещенных анилинов в азобензолы; нитроанилины и аминобензойные кислоты не окисляются.

/

Ейтс [2Н нашел, что М. д. а. предиочтительнее окиси ртути для окисления 1-мезитилглиоксаль-2-гидразона в а-диазокетон; с окисью ртути выход составляет лишь 75%. Аллинджер [223 использовал эту методику в синтезе 4-карбокси-183-парациклофана (3)

\\ 4- ~С—CH = N= N

/СНз /СН3 О

Н3С— ХСН3 ХСНа

из 4,5-дикето- [91-парациклофанмоногидразона (1).

hv ——=»

н2о

Келли [233 показал, что М. д. а. легко окисляет фенилгидра-зиды в водной уксусной кислоте при комнатной температуре с образованием соответствующих кислот с хорошими выходами; ароматическими продуктами реакции являются бензол (30%), фенол (27%) и фенил ацетат (41%). Реакция была применена к модельным дипептидам на примере у-фенилгидразида N-карбобензокси-а-ьО и Н

II ! I МпОа

RC-N - NCeH&— ^ RC02H + Na + CeHe

Н

CbNН

ricHCOXHg

I

СН2 CH,SCH3

О

НСНСсн3

СН2

Лглутамил-ь-метиопинметилового эфира (4); при этом с хорошим выходом была получена карбоновая кислота (5) без затрагивания защитных карбобензокси- и сложноэфирной групп. Полученные результаты говорят о возможности использования фенилгидра-зидной группы для защиты карбоксильных групп в синтезе пептидов.

Н он

МпОл | || |

? CbN —СНС— NCHC02CH3

СНа

с

73%

;оан

NC6HU

CG

н н

(4)

CHnSCHg

Хенбест [24] показал, что под действием большого избытка М. Д. а. N-алкил- и 1М,М-диалкиланилины окисляются по трем направлениям:

N

/

NCH,

^NCHO

^NCH2R —?NSJH + C^CHR

NCH^CHaR —h [^>NCH= CHRJ NCHO + Огз-- CHR

Co многими аминами осуществляется преимущественно один тип реакции; например, диметиланилин дает N-метилформанилид с выходом 80%. Три-я-алкиламины окисляются в N-диалкилфор-мамиды [25]:

МпО,

(CH3CHXH2CHe)3N

(CH3CH2CH2CH2)aNCI-IO

Ы^'-Дифенилпиразолидин (2) получают окислением М. д. а. 1,3-дианилинопропана. Виттиг и сотр. [26], используя окись Ат-тенборо, получили (2) с выходом 31%; Даниэльс и Мартин [27], использовав Мп03, полученную по Хенбесту, Джонсу и Оуэну [283, увеличили выход до 45%.

[I Мп02

C6H5NH HNCeHs щ->СбиЛЧ NC6H5

(1)

(2)

Джансен и сотр. [29] показали, что окись Аттенборо — лучший реагент для дегидрирования иидолина и родственных соединений типа (1) до индолов (2)т С перекисью никеля, следующим по эффективности реагентом, выход составлял только 33%т Реймлипгер

со

(2)

[303 считает М. д. а, и окисъ серебра лучшими окислителями диарил-гидразопов в диарилдиазометаиы; другие окислители дают в качестве побочных продуктов азины.

Аг.

ч

C = NNHo Мг1°2

Ar,

+

= N

Ar

Аг

Диалкилсульфиды. Ди-н-бутилсульфид и дибензилсульфид окисляют в сульфоксиды продолжительным встряхиванием их растворов в петролейном эфире с М- д, а. [3Н. Диаллилсульфоксид был получен этим методом с выходом 13°о.

МпО.>, 72 час

(QHACH,,)oS — (CnH:rCH,),S"—оДругие примеры окисления. Реагент, полученный в работе [5!, использовали для окисления пиридилкарбинолов в соответствующие альдегиды, меркаптанов — в дисульфиды, алифатических гх-кетолов — в а-дикетоны, N-фенил гидроксил амина — в нитро-зобензол. Суспензию А1. д. а. в эфирном растворе субстра

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
mikrotik rb2011il in
сертификаты подарочные на день рождения
где купить склеральные линзы
kelme купить в екатеринбурге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)