химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

в настоящее время является, по-видимому, 2,5-диметокси-2,5-дигидрофуран (9), предложенный Олдричем и Истманом и получаемый по методике, разработанной шведскими химиками [4]; в дальнейшем она была усовершенствована Бернессом [51. Охлажденный (—25°) раствор брома в метаноле добавляют к холодному (—40°) раствору фураиа в смеси метанол — эфир и поддерживают температуру ниже —25°. Затем реакционную смесь обрабатывают газообразным аммиаком при температуре ниже —15° до появления щелочной реакции по индикаторной бумажке. После перемешивания в течение 1,5 час раствор оставляют для нагревания до —5°; при этом он должен обесцветиться. Бромид аммония удаляют фильтрованием, фильтрат концентрируют, повторно фильтруют и продукт выделяют перегонкой; т. кип. 50—51е/12 мм.

П 71 Вг2-СНэОН-(С2Н6)гО Г i

IL У От-40 до-25° А^-А

Кислотным гидролизом 2,5-диметокси-2,5-дигидрофурана получают М. д. наряду с небольшим количеством фумарового ди альдегида [6, 71.

н

Вг2-СНэОН-(С2Н6)гО Г"^1, + и н

1

с: ~ с

72-76% НгО осн сн0

(9)

При исследовании реакции фурана с бромом и метанолом интересные результаты получены советскими химиками [81. В условиях, очень сходных с методикой Бернесса, но при более высокой

•СН3ОН

СН.О

осн.

СНэОН(Н+)>

830/(9)> (сн3о)2снсн—СНСН(ОСН3)2

<Ш)

температуре и без эфира они после нейтрализации смеси аммиаком получили 1,1,4,4-тетраметокси-2-бутен (10) с хорошим выходом и подробио изучили влияние условий реакции. Показано, что при проведении реакции в смеси метанол—фуран (21 : 1), начиная с —10° и с дальнейшим понижением температуры наблюдается увеличение соотношения диметоксидигидрофурана (9) к тетраме-токсибутену (10):

Температура,

°С (9), % (10), %

0 2 19

18,4 53

—20 36,6 19,6

—30 56,5 3

Другим определяющим фактором реакции является концентрация бромистого водорода, образующегося на стадии бромиро-вания. Полученное в реакции при —10° изменение соотношения метанол : фуран от 21 : 1 до 12 : 1 приводит к повышению выхода тетраметоксибутена от 53 до 83%. Таким образом, повышение концентрации бромистого водорода способствует превращению диметоксидигидрофурана (9) в тетраметоксибутен (10). Высокий выход соединения (9) в методике Бернесе а объясняется главным образом низкой температурой реакции.

1. W о h I А., М у 1 о В., Ber., 45, 322, 1746 (1912); W о h 1 А., В е г n г е и-t h е г Е., Ann., 481, Н, 29 (1930).

2. Marquis R„ Ann. chim., (8), 4, 216 (1905).

3. F г e и г с В. Т., Johnson J. R., J. Am. Chem, Soc, 53, Н42 (1931).

4. CI auson-Kaas N., Limborg F., Fakstorp J., Chem. Scand., 2, 109 (1948); Fakstorp J., Raleigh D., Schniepp L. E., J. Am. Chem. Soc, 72, 869 (1950).

5. Бернесе Д., «О-штсзы органических препаратов», изд-во «Мир», Мг,

1964, сб, 12, стр. 45.

6. Huff or d D. L., Tarbell D. S., К о s z а 1 k а Т. R., J. Am, Chem. Soc, 74, 3014 (1952).

7. Alder К., В e t z i n g H., Hei mbach Ann., 638, 187 (1960).

8. Маки и С. M., Телегина H. И., ЖОХ, 32, Н04 (1962).

МАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ ДИБЕНЗИЛОВЫЙ ЭФИР (дибензил-малонат), СНя(СОаСНвСвН3)2. Мол. вес 284,30, т. кип. 188°/0,2 мм.

М. к. д. э. получают с выходом 95% кипячением с водоотделителем смеси малоновой кислоты, бензилового спирта и следов серной кислоты в толуоле (метод А [Н). Этот эфир разлагается при нагревании, поэтому перегонку следует проводить быстро и без дефлегматора [21.

М. к. д. э. применяют в общем методе синтеза метил кетонов [33, включающем превращение хлор ангидрида кислоты в ацилмалоновый эфир с последующим гидрогенолизом и декарбоксилированием.

Указанный метод использован на одной из стадий полного синтеза альдостерона [21.

NaH , RCOCI

СН8(СОиСН2СвИв)г Ка+С-Н(СОХН.АН5), ——

HSl Pel Нагревание

—>? RCOCH (C02CH2Cf>H5)s — * RCOCH(C02H)2 RCOCH3

I.Baker В. R.,Schaub R. Е., Q u e г г у M. V-, Williams J. A., J. Org. Chem., 17, 77, see also p. 88 (1952).

2. Johnson W. S., et al., J. Am. Chem. Soc, 85, 1409, see p. 1418 (1963).

3. Bowman R. E,T J. Ch

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световые панели с визуальным 3d эффектом на заказ
ремонт холодильников зеленоград
куда подавать иск на работодателя
сетка сварная липецк цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)