химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

сщепляли кипячением с сульфидом натрия. В улучшенной методике [3] к суспензии 84 г 2,4-дихлорпиримидина в смеси 420 мл этанола и 840 мл воды

добавляли 50 г М. о., 21 г 3%-ного палладия на угле и при перемешивании гидрировали под давлением водорода 2,1—2,8 атм до завершения поглощения водорода (80 мин). Выход очищенного вышеуказанным способом пиримидина составляет 78%.

Реагент был использован в качестве акцептора хлористого водорода при защите аминогруппы аминокислот реакцией с карбо-бензоксихлоридом [41.

N3

H,(Pd) — MgO

78%

N3

1

N u l

(1)

/х _ „_ /v ^ С1\/%.

^ H2(Pd)-MgO -i—

42%

N u

i

О)

Y

(2)

1. Whittaker N.. J. Chem. Soc., 1951, 1565.

2. Lythgoe В., R а у n e r L. S., J. Chem. Soc, 1951, 2323.

3. Whittaker N.. J. Chem. Soc, 1953, 1646.

4. du Vigneaud V, Miller G. L., Biochem. Preps., 2, 79 (1952).

МАГНИЯ СУЛЬФАТ, MgS04; MgS04 7H20.

Следует иметь в виду, что безводный М. с, применяющийся иногда в качестве осушителя, может оказаться неподходящим, так как обладает кислотным характером. Робертсон Ш разработал эффективный метод присоединения третичного этим ил карбинола к дигидропирану с образованием защищенного производного: смесь реагентов с небольшим избытком М. с. и следами я-толуолсульфо-кислоты нагревают в течение 1 час на кипящей водяной бане (выходы 60—84%). Отмечено, что если при обработке проводить экНС

СНЯ

.ЕЕ С—С— ОН 4СН,

О

ТяОН MgS04

СНЯ

стракцию эфиром, то осушитель должен быть нейтральным или основным; сульфат магния обладает достаточной кислотностью и способен вызвать обращение реакции за несколько часов.

и

Это свойство М. с. использовано для осуществления селективного гидролиза Д5~3,20-?шс-этиленкеталя (I) [21. Раствор (I) в бензоле, насыщенном водой, встряхивают с безводным М. с. в течение 1 час; при этом количественно удаляется 3-этиленкетальная группа и образуется 20-моноэтиленкеталь (II) (см. схему на стр. 213).

1. Robertson D. N., J. Org. Chem., 25, 931 (I960).

2. В г о w n J. J., Lenh ard R. H., Bernstein S., J. Am. Chem. Soc, 86, 2183 (1964).

H—С—СНО

МАЛЕИНОВЫЙ ДИАЛЬДЕГИД, Н-С-СНО Мол. вес

86,09, желтое масло, т. кип. 56—59а/9,5 мм; растворяется в уксусной кислоте, ацетоне или хлороформе; ограниченно растворим в бензоле, эфире, четыреххлористом углероде; быстро полимеризуется; желтые растворы в воде и метаноле при стоянии обесцвечиваются; дисемикарбазон кристаллизуется из воды в виде игл, т. пл. 246— 247° (с разд.).

Несмотря на указанные неблагоприятные свойства, Волю и сотр. [Н удалось выделить высокочувствительный диальдегид в достаточно чистом виде и охарактеризовать в виде кристаллических производных типа дисемикарбазона. Синтез М. д. включает реакцию ацетилендимагнийбромида (1) и ортомуравьиного эфира с образованием бис-диэтилацеталя ацетилендиальдегида (2), селективное гидрирование последнего в присутствии катализатора Линдлара в соединение (3) и последующий тщательно проводимый. низкотемпературный гидролиз. Строение и конфигурация продукта подтверждаются окислением бис-диэтилацеталя (3) перманганатом и последующим гидролизом до соединения, идентифицированного как мезовинный диальдегид (5).

BrMgC = CMgBr— (EtO)XHC = CCH(OEi), (1) (2)

KMn©4; H +

H —С—CH(OEt)2 н+ H—С—СНО CHO

II —? II [

H—C—CI-l(OEl)a H —C—CHO HCOH

(3) (4)

HCOH

HO <5)

Синтез Воля, по-видимому, второй по значению метод получения стабильного исходного вещества, гидр авизующегося до М. д. Третьим считается описанный Маркисом [21 процесс, в котором фуран нитруют в уксусном ангидриде при низкой температуре с образованием некристаллизующегося нестабильного продукта,

дающего при обработке пиридином 2-нитрофуран. Джонсон [31 приводит доказательства в пользу того, что это лабильное промежуточное соединение является продуктом 1,4-присоедипения ацетил-нитрата (7), и таким образом объясняет1 возможность превращения его вМ. д.

Г и Лс*°-нн% нл—

(6) (7)

3<Н

N03

Лучшим исходным веществом для синтеза М. д.

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы для начитающих на ул. шкулева москва
гофры для глушителей крайслер
курсы дизайнера текстиля
кресло престиж производство

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)