химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

er R. D., T а и b D., Wendler N. L., Chem. Ind., 1964, 482.

4. Д ж e p а с с и К.-, «Органические реакции», ИЛ, М., 1953, сб. 6, стр. 235.

5. Истхэм Дж., Тсранишн Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1956, сб. 7, стр. 75.

6. R i п g о 1 d Н. J., L 6 k е п В., R о s е п к г a n z G,, Son d h е im cr F.} J. Am. Chem. Soc, 78, 816 (1956).

И30ЦИАН0ВАЯ КИСЛОТА, см. Циановая кислота.

ИМИДАЗОЛ,

г

Н

Мол. вес 68,08, т. пл. 90°, т. кип. 257°, рКЬ —7,0; пикрат, т. пл. 212°.

Получение. И. можно получить [1! по интересному методу, предложенному Макуинном 121: D-винную кислоту превращают в динитрат и этот эфир взаимодействием с гидроокисью аммония и формальдегидом переводят в имидазолдикарбоновую-4,5 кислоту, при декарбоксилировании которой получают И. Промежуточная дикетоянтарная кислота не выделяется. Порошкообразную о-винСО2Н СО3Н СО2НNA04 С=0 43-48%

I (общий выход)

НЕОН Щ: HCONO2 _НЗ0 С!=О 2NH!+CHIO

НОСН ~* 02NOCH

С!О9Н СО.Н С'О9Н

НОА^

С—NH

Ч -2С03 CH-NR

>СН >? II >,

СН

НО^С/

ную кислоту (200 г) перемешивают с 432 мл коиц. азотной кислоты и 432 мл дымящей азотной кислоты, а затем к смеси медленно добавляют 800 мл конц. серной кислоты. Температуру реакционной смеси поддерживают при 38° в течение 3 час, затем выпаиший д и нитрат

... ж ? "

Р п с. И-1, Шпатель из нержавеющей ет\:ли.

винной кислоты отфильтровывают на стеклянном фильтре и отжимают досуха широкой плоской стеклянной пробкой или донышком колбы Эрленмейера (емкость 125 мл) (рекомендуется шпатель из нержавеющей стали, показанный на рис. И-1). Даже такое краткое описание показывает простоту и изящество этого метода. В других методах используют глиоксаль, аммиак и формальдегид 13].

В новом простом методе, описанном Бредереком и сотр. 14], исходят из диэтилацеталя бромацетальдегида (4), который легко получ-ается по Бедокяну [5] бромированием винилацетата и обработкой бромированного продукта этанолом. Немецкие исследователи

CHj>-CHOCOCHx J^i* БгсН2СНОСОСН3 EtQH> BrCH2CH='0 ЈtOH>EtOAc ЙВг'

(1) (2) (3)

~>БгдСНгСН 4- УН*ОН + конц. HC1. 5vact >BrCH,CH I

^OEf CHaOH 94% "^OCH2

(4) 338 г 124 г 2 'мл (5)

Бгсн,сн °~|Hz + г HCONH, 6 yac^ ш\ P)NH

"^0~CH2 50% N—' (5) 334 2 500 МЛ (<>)

показали, что сначала лучше превратить диэтилацеталь (4) в этилен-кеталь (5) путем катализируемого кислотами обмена с этиленглико-лем. Затем они нагревали циклический ацеталь (5) с избытком фор-мамида, одновременно пропуская в раствор аммиак для предотвращения разложения чувствительного к кислотам И., который был получен с выходом 50%.

Синтез карбонильных соединений. Штааб разработал интересный метод синтеза кетопов [6] и альдегидов [7\ с использованием И. Алифатическую или ароматическую кислоту переводят через хлор-ангидрид в имидазолид, карбонильная группа которого чувствительна к нуклеофильной атаке. Реакцией имидазолида с реактивом

CuHsC-Ci +. 2HN

C6H5C~N^J C6H5MgBr; H2Q

77, 5% LiAlH* 72%

с *

Гриньяра можно получать кетоны, часто с хорошими выходами. Имидазолид гладко восстанавливается алюмогидридом лития до соответствующего альдегида. Избирательность реакции дает возможность синтезировать альдегидоэфиры из моноэфиров дикарбоновых кислот и ациламиноальдегнды из ациламииокарбоиовых кислот.

0 0 0 0

II II LiAlH,(-20°) Н 'I

я-С3Н5ОС—СеН4 — С— импдазол - ? /t-СН50С—С6Н4 — С — Н

78.5%

См. также ЫГ^-Карбонилдиимидазол, Ы^'-Тионилдиимидазол, 1\Г,М'-Тиокарбонилдиимидазол.

Каталитическая активность. Имеются данные о том, что имида-зольное кольцо гистидииового остатка некоторых гидролитических ферментов ответственно за их протеолитическую активность. В связи с этим было найдено [8,9], что И. обладает каталитической активностью прн гидролизе фенил ацетата и замещенных феиил ацетатов. Эффективный катализ осуществляется лишь непротонированными молекулами И. Заметно ускоряется И. также реакция ацилирования эфиров аминокислот я-нитрофениловым или другим активиро

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка дверная круглая на квадрате
замена компрессора холодильника самсунг
багажник на крышу цена
купить двуспальную раскладушку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)