химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

сцвечивания к смеси приливают раствор 2 молей дихлор-диоксана в 200 мл эфира с такой скоростью, чтобы цвет раствора не становился темнее светло-коричневого (9 час). Уменьшение скорости реакции по мере ее завершения обусловлено, по-видимому, соосаждением иодид-иона с образующимся нерастворимым хлоридом магния. Этой реакцией захвата можно объяснить также и то, что требуется более чем каталитическое количество иода [3]. Реакционную смесь выливают в воду со льдом, органический слой отделяют, сушат и перегоняют; выход диоксена с т. кип 93—95°

Эфир

,0. ,С1 ,0,

/

"-f-MgCla-f 1„_f Mel*

Г S 2 49%

^o/Xci чо/

составляет 84 г (49%). Для дегалогенирования менее реакционно-способиых соединений в качестве растворителя нужно использовать более высококипящий ди-я-бутиловый эфир [4]. Реагент применяется также для получения продуктов, чувствительных к действию водного раствора иода, например виниловых эфиров [5].

1. Contributed bySurnmerbell R. Northwestern Univ,

2. Sumraerbell R. K-.Umhoefer R. R., J. Am. Chem. Soc, 61, 3016 (1939).

3. Roche L. K-, Ph. D. Thesis, Northwestern University (1940).

4. Summer bell R, K,, U m h о e f e r R. R., J. Am. Chem. Soc, 61, 3020 (1939).

5. Sumraerbell R. Км Hyde D, K. A., J. Org. Chem., 25, 1809 (1960).

МАГНИЙ ~ НАФТАЛИН. Смесь 60 лшолей магниевой пыли и 60 лшолей нафталина перемешивают в 150 мл жидкого аммиака, добавляют 50 мл эфира и продолжают перемешивание до почти полного растворения магния с образованием ярко-зеленого раствора (1,5 час) Ш. Зеленый комплекс, по-видимому, имеет состав CIOHgMg. Добавление 120 лшолей абсолютного этанола приводит к исчезновению окраски, и обработка дает 1,4-дигидронафталин с т. пл. 24— 25°. Комплекс металлирует бензилцианид в эфире с образованием желтого осадка; замена аммиака на эфир и кипячение с зтилиодидом дает а-фенилбутиронитрил с выходом 34%. Попытка металлировать

C10H,Mg санл

C6H3CHaCN - Осадок * C6H5CHCN

1

СН2СН3

этилфени л ацетат оказалась безуспешной, а вместо этого прошла сложноэфирная конденсация в этил-а,7-дифенилацетоацетат.

0>н.г, С6Н5 c10i-i6Mg |

СвНБСНаСОаСйНБИ-СН2С04СаНй — > С*Н5СНаСОСНСС\АНя

1. I v а п о f f Chr., Markov P., Naturwiss., 50, 688 (1963).

МАГНИЯ БРОМИДА ЭФИРАТ.

Получение. Смесь 0,3 г магниевого порошка, 60 л л абсолютного эфира и 30 мл бензола обрабатывают 2,16 г бромной ртути, кипятят 2 час, раствор фильтруют и сразу используют [1]. Известно [21, что 9(Н)-моноэпоксиэргостерил-о-ацетат (1) изомеризуется эфир атом трехфтор истого бора в сопряженный кетон (3). БахманЦ]

показал, что изомеризацию в несопряженный кетон (2) можно осуществить кипячением в течение 2 час смеси 75 мл свежеприготовленного эфирного раствора бромида магния и раствора 1,23 г (1) в 140 мл эфира. Изомеризацию в (3) проводят или под действием следов соляной кислоты в этаноле или пропусканием раствора в смеси бензол — петролейный эфир через колонку с активированной окисью алюминия.

Хауз 13] показал, что как цис-, так и траяс-2,3-эпоксибутаны изомеризуются бромидом магния в эфире в бутанон-2. /^цс-Эпокись в присутствии трехфтор истого бора также дает бутанон-2, а транс-эпокись наряду с кетоном образует изомасляный альдегид. При низкотемпературной изомеризации окиси циклогексена был выделен также бромгидрин [4].

1. Bachmann W. Е., Horwitz J. P., W а г z у n ski R. J., J. Am, Chem. Soc, 75, 3268 (1953).

2. Heusser H. et ai., Helv. chim. Acta, 34, 2106 (1951).

3. House H. O., J. Am. Chem. Soc, -77, 5083 (1955).

4. N a q v i S. M., Horwitz J. P., Filler R., J. Am. Chem. Soc, 79, 6283 (1957).

МАГНИЯ ОКИСЬ, MgO. Мол. вес 40,32, т. пл. 2800°. Сообщения о получении пиримидина (2) восстановительным дехлорированием 2,4-дихлорпиримидина (1) и 2,5-дихлорпирими-дина (3) были опубликованы почти одновременно Уиттекером [1] и Литго и Райнером [2]. В обоих случаях наилучшим акцептором хлористого водорода была признана М. о.; сырой продукт осаждали в виде пиримидинмеркурхлорида, который ра

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где в балашихе можно пройти компьютерные курсы цена
ремонт гофры jeep
Весы кухонные Joseph Joseph
защитные рамки для автомобильных номеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)