химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

продукт, превращаемый в 1,3-диоксннафталин последующей схеме [81:

СеН5СН,СОС1

CaH,OMgCH(CO,C:Hr,),

Х/Х/Х0

ОН

H2SO,

50—59% (из мало нов ого эфира)

ОН

он

СО„Н

Х/Х^Х,

н.о: юо°

. w—

54—56%

ОН

он

/Х/Х

Ва(ОН)г; H.SO, 90% ~*

Для синтеза диэтилбензоилмалоната Прайс и Тарбелл [91 получали эюксимагииймалоновый эфир, как обычно, из малонового эфира (0,2 моля), М. (0,2 моля), ССЦ (0,2 мл) и небольшого избытка этанола (0,275 моля) в эфире; затем отгоняли растворитель при пониженном давлении. Частично кристаллический остаток растворяли в бензоле и растворитель снова отгоняли; этот прием позволяет удалить следы этанола, который может мешать на следующей стадии — в синтезе смешанного ангидрида бензойной кислоты и этилового эфира угольной кислоты. Бензойную кислоту и триэтил-амин растворяют в толуоле с образованием соли амина, раствор охлаждают ниже 0° и обрабатывают этилхлорформиатом. Выпадающий хлоргидрат не мешает последующему ацилированию, проводимому добавлением по каплям раствора этоксимагниймалонового эфира в сухом эфире.

О ОО

C6H6OOONHEt3 + CJCOEt

Толуол, 0° п !| +Et..N + HCl~

СНЛС—О —COEt

QH,OMgCH(CO?CaHsb

68^7 5% (общий)

* C6H5CCH(CO,Et)3 + CO, + Mg(OEt)2

il

С)

Ацилирование трет-сииртов и ацетоуксусного эфира, трет-Бутил ацетат можно получить с умеренным выходом реакцией трет-бутанола с ацетил хлоридом и М. в эфире [101. Ацетилирование ацетоуксусного эфира ацетилхлоридом в присутствии М. в кипящем

О О

I! Эфир Н

2CH3CC1+2H0C(CH3)3 + Mg 2CHBCOC(CH8)e + MgCla-f-HB

бензоле (2 час) и очистка продукта в виде голубого медного производного дает с умеренным выходом чистый этилдиацетоацетат [Н], Однако Висконти ни и Мерклинг [121 подобиой реакцией в абсолютном этаноле при комнатной температуре получили этилдиацето-ацетат (диацетоуксусный эфир) с 73%-ным выходом. По этой меСОСНз

С1ЦСОС1 + 7аМй 1

CH3COCHX03Et * CH3COCHCOsEt

46—52%

тодике швейцарские исследователи получили и С-ацильных производных ацетоуксусного эфира со средним выходом 73% и расщепили некоторые из них в р-кетоэфиры с хорошим выходом либо аммиаком в этаноле, либо метил атом натрия.

СОСЫз О COCH;j

| Mg-EtOH 1 | EfOH-NHS или CH3ONa

RCOCl + CHXOaEt >? RC—CHCOaEt ?+ RCOCHXOEEt

Реакция Реформатского. Эту реакцию можно провести лучше и с более высоким выходом с М. вместо менее реакциопиоспособ-пого цинка при условии, что используется т/;Сн3 сн3,

| Mg; эфир; Н,0 |

СвИвС= 0 + BrCHaCOaC(CH3)3 aQD/ ~> СеН5С- СНаСОаС(СН8)8

° J /О I

он

1. Lund Н., В j е г г u m J,, Ber., 64, 210 (1931).

2. Б а у м г а р т е ы Г.Щетер сен Д., «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», 1964, сб. 12, стр. 171.

3. Адаме Р., Адаме Е., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М,, 1949, сб. 1, стр. 342.

4. Вгусе-Smith D., Wakefield В. J„ В 1 u е s Е. Т., Proc.Chem, Soc, 1963т 219; procedure submitted lo Org. Syn.

5. Л у и д X., ФойгтА., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 472,

6. К о р с о и Б., Сэйр Дж., «Синтезы органических препаратов*, ИЛ, М,, 1949, сб. 2, стр. 471.

7. Reynolds G. Л., Hauser С. R„ Org, Syn., Coll. Vol., 4, 708 (1963).

8. Meyer K-, В 1 о с h Н. S., Org. Syn,, Coll. Vol., 3, 637 (1955).

9. Price J. Л., Tarbell D. S,, Org- Syn., Coll. Vol., 4, 285 (1963).

10. Spassow A,, Org. Syn., Coll. Vol., 3, 144 (1955).

Н. Spassow A., Org- Syn., Coll, Vol., 3, 390 (1955).

12. V i s с о n t f n f M., Merckl ing N., Helv. chim. Acta, 35, 2280 (1952).

13. M oriwake Т., J,, Org. Chem., 31, 983 (19G6).

МАГНИЙ — ИОД — ЭФИР [1]. Суспензия металлического магния в эфирном растворе иод ид а магния является удобиым реагентом для отщепления вицинальных галогенов с образованием двойной связи [21. Для дегадогенирования 2 молей 2,3-дихлордиоксана к 3,4 моля магниевых стружек в 1,2 л сухого эфира при перемешивании и кипячении небольшими порциями добавляют 0,4 моля иода.

После обе

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
благодарственные слова тренерам
спектакль приключения фандорина
матрас 200 на 180

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)