химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

p>МАГНИЙ, ат. вес 24,32,т. пл. 650°; см. также Гриньяра реактивы.

Абсолютные метанол и этанол в 1931 г. получали кипячением над магниевыми стружками в течение 4 час (1 г/100 мл) [I, 21.

Восстановление. Амальгама магния является восстанавливающим агентом в классической реакции восстановления ацетона в пи-након [3]. В колбу, содержащую М. в бензоле, постепенно при кипячении добавляют раствор сулемы в ацетоне. Выход пинакон-гидрата в расчете па М. составляет 43—50%.

Эффективным методом восстановления алкил- и арилгалогемидов является реакция с М. и изопропаиолом [4]. 1-Бромнафталии восстанавливается при температуре кипения изоиропанола (82'J). С менее реакщюгшоспособиым галогенидом, например хлорбензолом, реакцию проводят следующим образом. Смесь 0,25 г-атом

Вг

| + (CH8),CHOH+Mg —* + (CHe)aCHOMgBr

%/'\// ч/\у

порошка М. и 50 мл декалина (т. кип, ~190°) кипятят без перемешивания, добавляют небольшой кристаллик иода и из капельной воронки примерно одну пятую смеси 0,1 моля хлорбензола и 0,15 моля изопронанола [4]. Реакция начинается сразу в том месте, где находится иод, и становится более энергичной при перемешивании и уменьшении подогрева. После этого в течение 30 мин добавляют остаток раствора галогенида, затем еще 25 мл декалина для лучшего перемешивания и кипятят смесь еще 1 час. К охлажденной смеси по каплям прибавляют разбавленную соляную кислоту до растворения твердого вещества, органический слой тщательно промывают водой, сушат и перегоняют; выход чистого бензола 89%}.

В случае еще менее реакциогшоспособиого галогенида или галогенида, склонного к отщеплению галогенводорода, следует для ускорения реакции добавлять реакционноспособиый галогенид типа 1-бромпафталина или я-бутилбромида. Например, при взаимодействии 0,05 моля циклогексилхлорида и 0,05 моля 1-бромнафталина с 0,33 г-атом М. и изопропанолом (0,3 моля) в 50+20 мл декалина получают смесь 83% циклогексана и 10% циклогексена (удаляемого серной кислотой). По этой методике циклогексилфторид дает циклогексан (33%), а бензотрифторид — толуол (10%), Фтор-бензол в реакцию не вступает. В этой работе использован порошок

М., приготовленный за б месяцев до употребления. Использование более старого или более грубо измельченного магния может удлинять индукционный период.

Синтезы через этоксимагниймалоиовый эфир. Четыре методики, приведенные в сб. «Синтезы органических препаратов», начинаются с реакции абсолютного этанола, малонового эфира и М. в присутствии каталитического количества ССЦ с образованием этоксимагСС14

QH5OH + CH2(C02QHB)a + Mg ? C,H5OMgCH(C03C2Hs)2 + H3

ниймалонового эфира. М. (1 моль) и катализатор (1 мл) обрабатывают небольшой порцией раствора малонового эфира (1 моль) в этаноле; как только начнется реакция, добавляют остальной раствор так, чтобы продолжалось кипение. Когда будет выпадать кристаллический продукт реакции, смесь охлаждают, добавляют эфир -для растворения этоксимагнийпроизводного и продолжают кипячение до полного расходования металла. Следующую стадию — ацили-рование обычно проводят с эфирным раствором сразу после его приготовления. Этоксимагниевое производное образуется, по-видимому, количественно. Так, в синтезе трикарбэтоксиметана, описанном Лундом и Фойгтом [5], при добавлении раствора этилхлор-формиата к эфирному раствору этоксимагнийпроизводного общий выход из малонового эфира составляет 88—93%. Превосходство

C2H,OMgCH(CO.AH,)2 ТЩ^Ль с^ВДСО,С2Н,)3

88-93% (из малинового эфира)

+ СН(С02С2Ня)

3

этоксимагнийпроизводного как реагента видно из сравнения с методикой получения трикарбметоксиметана через натрийдимети л малоновый эфир, в котором общий выход составляет 40—42% [5].

В другом синтезе продукт ацилирования этоксимагниймалонового эфира о-нитробензои л хлоридом превращают кислотным гидролизом и декарбоксилированпем в о-нитроацетофенон [7]. АцилиСОС1 I

N0,

C2HsOMgCH(COaC,Hs),

COCH(C02C2H5Ja

/к/Ш>

82-83.% (общий)

сос:н3

1 N03

рование этоксимагиийпроизводного фенил ацетил хлоридом дает

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
видеопроектор аренда
Рекомендуем фирму Ренесанс - деревянные лестницы на второй этаж в частном доме - качественно и быстро!
кресло руководителя t 9950
хранение вещей в москве цены wfj

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)