химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

дре костунолид (6) из сантонина (1) приведенным ниже способом. Для дегидробр ом пронация (2) в (3) метод Жоли (выход 80—90%) намного превосходит метод с использованием коллидина (выход 30%). Смесь 7,26 г соединения (2), 3 г бромида лития, 4 г карбоната лития и 50 мл ДМФА нагревали в атмосфере азота при 120—125э в течение 75 мин.

1. J о 1 у R.f Warn ant J., Nomine С, В e r t i n D., Bull. soc. chim. France, 366, (1958).

2. J о 1 у R., W а г n a n t J., Bull. soc. chim. France, 1958, 367.

3. P e 1 с В., Hefmanck S,, H о 1 u b e k J., Coll. Czech., 26, 1852, (196-1).

4. W i e 1 a n d P., Heusler W e t t s t e i n A., Helv. Chim. Acta, 43, 523 (1960).

5. N a k a n о Т., Iiascgawa M., D j erass i C, Chem. Pharm. Bull., Н,

465 (1963).

6. P 1 i e n i n g e r H., E ge G. E., Grasshoff H. J., К e i 1 i с h G-, Hoffmann W., Chem. Ber., 94, 2Н5 (1961).

7. Corey E. J., Hortmann A. G., J. Am. Chem. Soc, 87, 5736 (1965).

ЛИТИЯ Л10НОЦИАНБОРГИДРИД, LiB(CN)H,-Диоксан. Мол. вес 134,90.

Л. м. получают реакцией бор гидрида лития с жидким цианистым водородом в эфире и выделяют в виде комплекса с диокса-ном [П. Реагент исключительно устойчив к действию воды и кислот,

j_ _ _

LiBH4 + HCN —? H8BCN(Li + ) + H3

не разлагается при длительном кипячении в водном диоксане. Л. м. является слабым восстановителем; он восстанавливает алифатические и ароматические альдегиды, а-оксикетоны, но не восстанавливает кетоны, ароматические нитросоединения, карбоновые кислоты и их сложные эфиры, азоксисоединения [2]. Пирен-З-аль-дегид (2 лшоля) при нагревании на водяной бане в течение 15 час с 2 жмолями диоксанового комплекса Л. м. дает соответствующий спирт с выходом 85%.

1. W i t t i g G., R a f f P., Ann,, 573, 202, 209 (1951).

2. Drefahl G.,Keil E., J. prakt. Chem., 6, 80 (1958).

ЛИТИЯ НИТРИД, Li3N. Мол. вес 34,83. Получение [1].

Л. н. практически нерастворим в большинстве инертных растворителей и считался нереакционноспособиым. Однако, по данным Кенига и др. [2], диоксан, диглим и другие растворители сильно повышают реакционную способиость Л. н., возможно, за счет частичного его растворения. Флуореи не реагирует с Л. н. в эфире или в отсутствие растворителя при температуре плавления углеводорода. Но при кипячении флуореи а с Л. н. в диглиме в течение ночи с последующей карбонизацией раствора получают флуорен-9-карбоиовую кислоту с 31%-ным выходом.

1. Masdupuy Е., G а 1 1 a i s F., Inorg. Syn., 4, 1 (1953).

2. К о е n i g P. E„ Morris J. M., Blanc hard E. J., M ason P. S., J. Org. Chem., 26, 4777 (1961).

ЛИТИЯ TPИМЕТОКСИАЛЮМОГИДРИД, LiAiH(OCH3)3.

Получение стандартного раствора. Браун и Вейссман fl] показали, что растворы этого реагента нестабильны; например, концентрация раствора 0,67 М по гидриду через неделю уменьшается до 0,57 М. Поэтому авторы предиочли использовать свежеприготовленные растворы, полученные добавлением метанола к стандартному раствору LiAIH4 в ТГФ. LiAlHd перемешивают в ТГФ в течение 2 час в атмосфере азота, фильтруют раствор, передавливая его азотом через слой целита на пористом стеклянном фильтре; прозрачный раствор хранят в колбе емкостью 1 л, плотно закрытой резиновой пробкой для ввода шприца. Для переноса раствора реагента используется шприц с длинной иглой. Раствор при хранении устойчив.

Восстановление. В противоположность ЫА1Н(ОВи)3 тримето-ксипроизводное по восстанавливающим свойствам приблизительно так же активно, как ЫА1Н4 [1]. Однако зпоксиды (особенно внутренние эпоксиды) оно восстанавливает медленнее, чем LiAlH4. Коричный альдегид восстанавливается в гидрокоричный альдегид. При восстановлении бициклических кетонов Л. т. более стереоспе-цифичен, чем LiAlH4 [2!. Например, камфора восстанавливается в изоборнеол (экзо) Л, т. с выходом 98%, a LiAlH4 с выходом 91%. Реагент также более селективен при восстановлении несимметричных

окисей [3]. Так, окись стирола (1) восстанавливается LiAlH, с образованием 96% вторичного спирта (2) и 4% первичного спирта (3); в присутствии Л. т. к

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол опус пристенный
подушка орматек лайт
форма для большого тенниса в новосибирске
чертеж ворот из сетки рабицы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)