химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

m.,30, 1421 (1965).

ЛИТИЯ ДИЭТИЛАЛ1ИД, LiN(C2H,)a. Мол. вес 79,07.

Коуп и Тиффани [Н показали, что Л. д. наиболее эффективен при изомеризации окиси циклооктатетраена (1) в 1, 3, 5-циклоок-'татриенон-7 (3). Авторы постулировали, что катализируемое основаниями отщепление протона от соединения (1) дает анион,

О) (2) (з)

который перегруппировывается в енолят-аниои (2). Кетон (3) впервые был получен из (1) взаимодействием с фениллитием, однако из-за побочных реакций выход составляет всего 8%. Пространственно затрудненное основание мезитиллитий дает более высокий выход (39%) кетона (3), однако при использовании более слабого основания Л. д. был получен лучший результат; общий выход кристаллического семнкарбазона кетона (3) из (1) составил 71%. Раствор Л. д. получают добавлением раствора 0,60 моля днэти-ламина в эфире в течение 15 мин к раствору фениллнтия, полученному в эфире в атмосфере азота из 0,66 моля бромбензола. Завершение реакции определяется отрицательной пробой на фенил литий кетоном Михлера [21. Добавление 0,3 моля окиси циклооктатет-раена в эфире при температуре от —8 до —12э вызывает появление ярко-оранжевой окраски; через 5 мин смесь подкисляют и обрабатывают.

Впоследствии [3] было показано, что под действием Л. д., полученного из я-бутиллития, осуществляются следующие превращения:

Окись ^«с-сгильбеиа Окись транс-стильбена Окись трифеиилэтилена Окись Н1-дифеиил-2-?г-толплэтилена Окпсь тетрафецилэтилепа Окись 1,1-дифенилэтилека

^ Дезоксибензоин (70%)—^ Дифенилацетальдегид (66%)

Вензгидрилфенилкетоп (80%) Бензгидрнл-/г-толилкетон (41 %)

Не реагирует Не реагирует

Бергсталер [4] получил Л. д. перемешиванием литиевой дроби в этил амине до полного исчезновения синей окраски и использовал его для изомеризации несопряженного диена (1) в соединение (2). Под действием минеральных кислот эта изомеризация не осуществО (СНз)3

С (СН8),

С (СН3)3

LiN (С2Н5),,

^

Ч/ (2)

ляется. Л. д. изомеризует кислоту (3) в палюстриновую кислоту (4), однако в этом случае более удовлетворительные результаты дает кипячение с едким кали в этилепгликоле [5].

Бенкесер и др. [6] показали, что под действием Л. д. 2,5-дигидро-кумол быстро изомеризуется с образованием, по-видимому, смеси всех возможных сопряженных диенов. Циглер [7] использовал это основание для алкилирования алифатических нитрилов. Кейзон [8] показал, что это — лучший метод получения 2,2-диметилоктаде-к а новой кислоты.

Li R"

LiN(C2H6)2 I 1ГХ 1

RaCHCN *- R3CCN RX-CN

Под действием сильноосновного Л. д. окись нор бор йена (I) изомер изуется исключительно в нортрицикланол (2) с умеренным выходом [9]. Кислотные катализаторы действуют на (1) с образованием смеси продуктов.

1. Соре А. С, Т i f f а п у В. D., J. Am. Chem. Soc, 73, 4158 (1951).

2. Gilman H., Scliu I z e F., J. Am. Chem. Soc, 47, 2002 (1925).

3. С о p e А. С., T г и m b u П P. A., Tiurabu и E. R., J. Am. Chem. Soc, 80, 2844 (195S).

4. Burgstahler A. W., С h i e n P.-L., Abdel-Rahman M. O., J. Am. Chem. Soc, 86, 5281 (1964).

5. Burgstahler A. W,Worden L, R., J. Am. Chem. Soc, 86, 96 (1964).

6. Benkeser R. A., Burrous M. L., H a z d r a J. J., К a i s e г E. M., J. Org. Chem., 28, Ю94 (1963).

7. Z i e g 1 e r K., Ohlinger H-, Ann., 495, 84 (1932).

S. С a s о n J, et al., J. Org. Chem., 15, 850 (1950).

9. С г a n d a I 1 J. J. Org. Chem., 29, 2830 (1964).

ЛИТИЯ ДИЭТОКСИАЛЮМОГИДРИД, LiAlHu(OCeH5)e.

Реагент получают в растворе прибавлением 2 молей этанола или 1 моля этил ацетата к 1 молю LiAlH4 в эфире при 0° [1]. Он восстанавливает N, N-димет ил амиды до альдегидов с выходом 70— 90% [II. По данным Тар бел л а и сотр. [2] 3,4,5-триметоксибензальCH3CH2CH2CON (СН3)2 —у СН3СН3СН3СНО

90%

CON (СН3)2 I

п

СНдО/^у^ОСНз ОСНо

LiА1Ы2 (ОС2Не)а 60%

СНО I

СНзО/^/^ОСНз

ОСНд

дегид гораздо легче получается этим методом, чем восстановлением хлор ангидридов по Розенмунду. Суспензию 0,26 моля амида в эфире

7*

195

обрабатывают пр

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
складное кресло для пикника купить
защитная лента на гироскутер
аквапарки крыма
imagine dragons спб 2017 билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)