химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

от —40 до —50е и при перемешивании смесь оставляли на иочь при 0° и затем гидролизовали обработкой льдом, 5 н. NaOH и сегиетовой солью. Отгонка промытого и высушенного эфирного экстракта и кристаллизация из этил ацетата дает 13 г (87%) Д^-холестенола-Зр с т. пл. 126—129'. После перекристаллизации был получен чистый продукт с т. пл. 131 —132°,

При стереоспецифическом восстановлении [131 ацетата 6-кето-тигогеннна (19) в 6р-ол (20) к перемешиваемому раствору 10 г соединения (19) в 400 мл ТГФ при комнатной температуре добавляют 32 г Л. б. (6-кратный избыток). Через 60 нос смесь выливают в 3 л 5%-ной уксусной кислоты для гидролиза комплекса и разложения избытка реагента.

(19) (20)

Здерик и Ириарт [14] изучали восстановление бис-метилендиок-сипроизводного преднизона (или предиизона-БМД), предиолагая, что этот объемный реагент будет селективно восстанавливать карбонильную группу при атоме Cs. Однако вопреки ожиданиям избытком Л. б. при комнатной температуре восстанавливается только экранированная Н-кетогруппа и с хорошим выходом образуется предннзолоп-БМД.

Файкош и Йоска [15] показали, что восстановление 16а-бром-17-кетостероида (21) гидридами металлов в полярных растворителях сопровождается значительной инверсией при атоме Cie, а восстановление Л. б. в неполяриых растворителях дает 17-эпимерные 1ба-бромспирты (22) и (23),

Аир ланд и Маршалл [161 нашли способ превращения аддукта (1) бутадиена и 1,4-бен.зохинона в Дв-окталон-1 (5). Восстановление ендионовой системы аддукта (1) цинком в уксусной кислоте до соединения (2) было осуществлено Альдером и Штерном в 1933 г,; следующая задача состояла в селективном восстановлении одной из двух эквивалентных карбонильных групп. Это достигается при

0 0 О

// /

II Н !| Н |j

Zn-АсОН

/\ /ч /\

L1A1H (OBu)s

о

н

Н II

о (1)

он

н

он

н

о

(2) цис- и транс-О

Н II

Сг

VI

\

Н [|

о

(3)

Ы

н

(5)

восстановлении рассчитанным количеством LiAlH4, но с очень низким выходом. Восстановление теоретическим количеством Л. б. в разбавленном растворе в ТГФ протекает удовлетворительно и дает (3), а восстановление по Вольфу — Кижнеру с последующим окислением хромовой кислотой дает Дв-/п/?ая?>окталон-1 (5) с общим выходом в расчете на бензохинон 52%.

В противоположность обычному восстановлению 3-кетостероидов в Зр-оксистероиды, Д5и0)-эстрепдион-3,Г7 (6) восстанавливается Л. б. в За- и Зр-окси производные с соотношением 15 : 1 [17]. Энгел и др. [181 использовали реагент для восстановления 17а-окси-Да-прегнендиона-3,20 в смесь Д4-прегнен-Зр, 17а, 20-триолов, эпимер(6) (7) - (8)

1. Brown Н. С, М с F а г 1 i n R. F., J. Am. Chem. Soc., 80, 5372 (1958); Brown Н. С, Shoaf С. J., ibid., 80, 1079 (1964).

2. Brown H. CSubba Rao В. С, J. Am. Chem. Soc, 80, 5377 (1958).

3. Weissman P. M., Brow п H. C, J. Org. Chem., 31, 283 (I960).

4. Wheeler O. Ii., Mat eos J. L., Chem, Ind,, 1957, 395.

5. Nacc H. R-, O'Connor G. L., J. Am. Chem. Soc, 73, 5824 (1951).

6. S h о p p e e C. W., Summers G. Ii. R., J. Chem. Soc, 1950, 687.

7. F a j k о s J., Coll. Czech., 24, 2284 (1959).

8. К w о k R.3 W о Iff M. E., J. Org. Chem., 28, 423 (19G3).

9. Jos k a J., F a j k о й J., S or m F., Coll. Czech., 26, 1646 (1961). ?

10. T a mm Ch., Helv. Chim. Acta, 43, 338 (1960).

Н. Hcuslcr K., Kalvoda J., Wieland P., Wettstein A,, Helv. Chim. Acta, 44, 179 (1961); Ii с u s 1 e r 1С, W i e 1 a n d P., M e у s^ t r e Ch., procedure submitted to Organic Syntheses.

12. Burgstahler A. W., Nordin I. C, J. Am. Chem. Soc, 83, 198 (1961).

13. Bowers A-, DenotE., Cuellar Ibanez L., Cabezas Ma E., R i n g о 1 d H. J., J. Org. Chem., 27, 1862 (1962).

14. Z d e r i с J. A., I г i a r t e J., J, Org. Chern., 27, 1756 (1962).

15. F a j k о g J., J о s k a J., Coll. Czech., 27, 1849 (1962).

16. Ireland R. E., Marshall ,1. A., J. Org. Chem., 27, 1620 (1962).

17. J о h n s W. F., J. Org. Chem., 29, 1490 (1964),

18. W а г d M. G,Orr J. C.Engel L. L., J. Org. Che

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить коттедж в Лопотово с отделкой
мастер и маргарита театр в москве
MC Стул PU-7318
обслуживание фанкойлов цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)