химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

6 (1955).

6. Vanderhaeghe H., Katzenellenbogen E. R., D о b г i-ner K., Gallagher T. F., J. Am. Chem. Soc, 74, 2810 (1952).

7. Fieser L. Huang-Minion, J. Am. Chem. Soc, 71, 1840 (1949).

8. F a j k os J,, Sorm F-, Coll. Czech., 24, 766 (1959).

9. О I i v e t о E. P. et al., J. Am. Chem. Soc, 75, 5486 (1953); see also H a 1-sall T. G., Theobald D. W, Wal-shaw К. В., J. Chem. Soc, 1964, 1029.

10. House H. 0,,Trost В. M., J. Org. Chem., 30, 2502 (1965).

Н. Merenyi F., N i I s s о n M., Chem.. Scand., 17, 1801 (1963); 18, 1368 (1964); Nilsson M.r ibid., 18, 441 (1964).

И30ПР0ПИЛАТ АЛЮМИНИЯ* Al[OCH(CH3)J3. Мол. вес 204,24, т. пл. Н8°, т. кип. 130—14077 мм. Получение и применение [1J.

Восстановление по Меервейну — Поиндорфу. И. а: применяют для восстановления карбонильных соединений и, в частности, для избирательного восстановления карбонильной группы непредельных альдегидов и кетонов. При восстановлении кротонового альдегида до кротилового спирта [1] смесь 27 г очищенной алюминиевой фольги, 300 мл изопропилового спирта и 0,5 г сулемы нагревают до кипения, добавляют 2 мл четырехх лор истого углерода в качестве катализатора и продолжают нагревание. Наблюдается бурное выделение водорода и потемнение смеси. Кипячение продолжают почти до прекращения выделения газа (6—12 час). И. а. можно использовать в растворе (темном из-за присутствия суспендированных твердых примесей) или после отгонки растворителя и перегонки в вакууме выделить в виде бесцветной жидкости. К полученному таким образом раствору И. а. (из 1,74 моля алюминия в 500 мл изопропилового спирта) добавляют 3 моля кротонового альдегида и 1 л изо-пропилового спирта. При кипячении смеси на баке (Н0°) медленно

и. а.

СН,СН = СНСНО + (СН,), СНОН —?

СН3СН = СНСН2ОН -F (СНз)з СО

отгоняют ацетон при 60—70° в течение 8—9 час (до отрицательной пробы дистиллата на ацетон). Изопропиловый спирт отгоняют в вакууме и после гидролиза остатка 6 н. серной кислотой выделяют кротиловый спирт.

ВОССТАНОВЛЕНИЕ: Аг2СО-^Аг,СНг. Восстановление кетона (1) по Меервейиу — Понндорфу включает образование координационного комплекса, который в циклическом переходном состоянии (3)

AIL ,AI Л*- >AL- АГ ^AT AR yAi

(5)

1350Я

путем переноса водорода дает смешанный алкоголят (4), гидролизую-щийся затем в спирт (5) (Веидлер и сотр. [21). В жестких условиях такой же перенос водорода осуществляется повторно с образованием углеводорода (6) [31. Гладкое восстановление диарилкетонов осуществляется нагреванием с избытком И. а. при 250°, например:

АНТРАХИНАН > Антрацен (75%)

Антрсш > Антрацен (9г%)

ОКИСЛЕНИЕ ПО ОППЕНАУЭРУ [41. Истхэм и Тераниши получили холестенон окислением холестерина в толуоле, используя И. а. как катализатор и циклогексанон как акцептор водорода [5]. Смесь

Г] ] + А1/РСН(СН,УЗ -5- Г J + С«Н5СН, > Г Т ? I

0,26 МОЛЯ 0,14 МОЛЯ 2 Л

нагревают при перемешивании с отгоикой 900 мл толуола, затем обрабатывают водным раствором K-Na-тартрата (чтобы перевести ионы алюминия в раствор) и перегоняют с паром до получения 6 л дистиллата. Продукт экстрагируют хлороформом и после двукратной перекристаллизации получают достаточно чистый холестенои. Авторы считают, что это — менее трудоемкая модификация метода Оппенауэра, применявшего mpem-бутилат алюминия. Однако этот вывод сомнителен, так как не требующее внимания кипячение в течение 8 час (по Оппенауэру), по-видимому, менее трудоемкая операция, чем длительные отгонки и перегонка с паром, описанные выше.

Найдено [6], что формиаты в отличие от ацетатов легко окисляются И. а. и дают те же продукты, что и незамещенные спирты. Соединение (1) окисляли в (2) смесью И, а. и циклогексанона в ксилоле (т. кии. 140°/760 мм, работа проводилась в Мехико при 570 мм) или толуоле (т. кип. Н1 °/760 мм).

1. У айлдс А. Л., «Органические реакции», ИЛ, М., 1950, сб. 2, стр. 194.

2. Woodward R. В., W е n d 1 е г N. L., В г u I s с h у F. J., J, Am. Chem. Soc, 67, 1425 (1945).

3. HoHsomm

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиции цветов для свадьбы купить
Фирма Ренессанс лестницы для чердака - доставка, монтаж.
кресло престиж производитель
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает акции на ноутбуки - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)