химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

остан. Раствор сложного эфира в эфирате трехфтор истого бора добавляют к охлажденной суспензии нейтрального гидрида в эфире. Лактоны различных типов гладко восстанавливаются LiAlH4—BF3- (С2Н5)20 до циклических эфиров. Таким способом были восстановлены у-, б- и е-лак-тоны (выходы приведены под формулами).

ЛИТИЯ БОРГИДРИД, LiBH^. Мол. вес 21,79, т. пл. 284° (с разл.) исключительно гигроскопичен, растворим в низших первичных аминах и эфир ах (диэт иловый эфир, 4 г/100 г; тетрагидрофуран, 21 г/100 г); з низших спиртах (при этом происходит реакция), в воде с медленным разложением:

LIBH4+2HS0-* ИВОГ-МНГ + ДН

Л. б. можно получить в растворе реакцией боргидрида натрия с хлоридом лития в абсолютном этаноле Ц], изопропилампне [2| или диглиме |31. Л. б. более активный восстановитель, чем боргидNaBH4+LiCl -н- LiBH4-fNaCl

рид натрия, и менее активный, чем алюмоптдрид лития. Например, он восстанавливает альдегиды, кетоны, ацил хлор иды, окиси, сложные эфиры и лактоны, по не восстанавливает карбоновые кислоты, нитрилы или питросоединения 141. Главным преимуществом Л. б. по сравнению с боргидридом натрия является его высокая растворимость в эфирах.

1. К о 1 1 о п i t s с h J,, Fuchs О., Gahor V., Nature, 173, 125 (1954). Sch Icsinger H. I., В г о w п H. C, Hvde E. К., Л. Am. Chem. Soc, 75, 209 (1953).

3. Brown Н. C,Mcad E. ,1., Subba Rao В. C, J. Am. Chem. Soc, 77, 6209 (1955).

4. Brown H. C, «Hydroboration», Benjamin, 1962, p. 245.

ЛИТИЯ БРОМИД, LiBr. Мол. вес 86,86.

Под действием Л. б. в эфире при 0и из диазоалкена (1) выделяется азот и образуются эквивалентные количества (по 2,5%) метилтрициклогексана (2) и 1-метил-ДЬ3-Ш1КЛОГЕКСАДИЕНА (3) [1].

По-видимому, (2) образуется через промежуточный карбен. Большой избыток бромистого лития в кипящем ацетонитриле медленно (12 час) превращает перхлорат хинолиния (4) в основание (5) [2].сн(сн3)2

LIBR-CH,CNСН3ВГ »LIC104

LCloss G, L., Larrabee R, В., Tetrahedron Letters, 287 (1965). 2. Good w i n S., H orning E. C, J. Am. Chem. Soc, 81, 1908 (1959); Huff m a n J. W., В г о w d e r L. E., J. Org, Chem., 29, 2598 (1964).

ЛИТИЯ БРОМИД — ЭФИРАТ ТРИФТОРИДА БОРА. Алифатические простые эфиры можно расщепить под действием реагента в уксусном ангидриде при комнатной температуре в течение 30 час [Н. Например, метоксициклогексан дает смесь (7 : 1) ацетокси-циклогексапа и циклогексена. Насыщенные стероидные эфиры расщепляются в этих условиях с образованием смеси ацетатов и непредельных производных; холестернлмстиловый эфир дает приблизительно равные количества холестерилацетата и холестерил-бром ид а. Однако, по данным Нараянана [2|, присутствие гало-генида лития не обязательно и часто даже вредно. Например, обработка холестер ил метилового эфира эфир атом трифторида бора и уксусным ангидридом в эфире при 0° (14 час) дает хол естерил-ацетат с выходом 93%.

1. Y о u s s е f v е h R. D.. М а г u г У., Tetrahedron Letters, 1287 (1962).

2. N а г а у а гГа п С. R., Iyer К- N., Tetrahedron Letters, 759 (1904).

ЛИТИЯ т/?^с-(т/?ет-БУТОКСИ)-АЛЮМОГИДРИД,

LiAlH [ОС(СН:,);,Ь,. Мол, вес 254,30, возгоняется в вакууме при 280°, растворимость при 25;" (в г/100 г): диглим 41, ТГФ 36, эфир 2, 1,2-диметоксиэтан 4, mpcm-бутанол 0. Содержание активного водорода на грамм реагента составляет лишь 3,7% по сравнению с LiAlH*.

Браун и сотр. [1] показали, что LiAIH4 в эфире реагирует с 4 молями метанола, этанола млн изопропанола и лишь с 3 молями трет* бутанола. Добавление по каплям 1 моля ш/?, однако не реагирует со сложными эфпрами и нитрилами.

Браун и Рао [2] показали, что добавление Л. б. в диглнме к раствору хлорангидрида при —78' представляет удобиый

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лыжный тренировочный костюм
viewsonic xg2401 24
Купить коттедж в поселке Пирогово с охраной
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)