химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

выходом 75%. Под действием LiAlH^ отщепляются атомы галогенов, в присутствии же хлорида алюминия восстановление замедляется или вовсе прекращается. Например, р-бромпропио-инлхлорид восстанавливается смешанным гидридом (1 : 1) в 3-бром-пропанол-1 с выходом 77%; в CTCVTCTBHC А1С1ч выход понижается до 44% [15, 16].

При восстановлении окснма LiAlH4 наряду с первичным амином часто образуется и вторичный амин. При использовании смешанного гидрида количество образующегося вторичного амина увеличивается {17].

I.Bailey W. J.,Marktscheffel F., J. Org. Chem., 25, 1797 (I960). Ia. Remick M. N., «The Mixed Hydrides», Metal Hvdrides, Inc. (1959). 16. E 1 i e I E. L., Record of Chemical Progress, 22, 129 (1961).

2. Brown B. R., J. Chem. Soc, 1952, 2756; For other examples of hydrogeno-lvsis sec В i г с h A. J., S l а у t о r M., Chem. lnd., 1 956, 1524.

3. Broome J., Brown B. R., Roberts A., W h i t e A. M. S., J. Chem. Soc, 1960, 1406.

4. D a u b с n W. G., Easlham J. F., J. Am. Chem. Soc, 73, 3260 (1951).

5. Nvstrom R. F,, Ber ger C. R, A., J, Am. Chem. Soc, 80, 2896 (1958); Brown B. R., White A. M. S., J. Chem. Soc, 1957, 3755; В [ а с k w e 1 i .1., H ickinbot torn \V. J., ibid.. 1961, 1405.

6. D о u k a s H. M., Fontaine T. D., J, Am. Chem. Soc, 73, 5917 (1951).

7. P e t t i t G. R., Bowyer W. JJ. Org. Chem., 25, 84 (I960).

8. E 1 i e 1 E. L., В a d d i n g V. G., Rerick M. N., J, Am. Chem. Soc, 84, 2371 (1962).

9. D a i g n a LI 1 t R. A., E 1 i e 1 E. L., procedure submitted to Organic Syntheses.

10. Lewis Jr W., Lynch P. P., Proc. Chem. Soc, 1963, 19.

Н. Wheeler О. H,, M a t с о s J. L., Can. J. Chem., 36, 1431 (1958).

12. E 1 l e I E. L., Rerick M. N.,J. Am. Chem. Soc, 82, 1367 (I960).

13. E 1 i e 1 E. L,, Martin R. J. L,, N a s i p u r i D.r procedure submitted to Organic Syntheses.

14. E 1 i e 1 E. L., Delmonte D. W., J. Am. Chem. Soc, 80, 1744 (1958); E i i e I E. L,, Rerick M. N., ibid., 82, 1362 (I960); Rerick M. N.. HI iel E. L, ibid., 84, 2356 (1962).

15. N у s t г о m R. ]-'., J. Am. Chem. Soc, 77, 2544 (1955).

16. N у s t г о m R. F., J. Am. Chem. Soc, 81, 610 (1959).

17. Rerick M. N. ct al., Tetrahedron Letters, 629 (1963).

ЛИТИЯ АЛЮМОГИДРИД — ПИРИДИН ill. Для восстановления карбонильных соединений Li AIM 4 Лэнсбури 121 использовал в качестве растворителя пиридин, который обладает большей соль-ватирующей способиостью, чем ТГФ. Небольшие количества вещества восстанавливают добавлением топкопзмельчеиного гидрида к раствору субстрата в пиридине, перемешиванием раствора без охлаждения в течение нескольких минут до окончания слабой экзотермической реакции, добавлением метанола для разложения

сматривается как тетршсш:-(Ы-дигидропиридил)-алюминат. Под действием такого длительно стоявшего раствора эффективно восстанавливаются кетоны, однако карбоиовая кислота или сложный эфир при этом не восстанавливаются. Этот слабый восстановитель можно использовать для селективного восстановления кетокислоты в соответствующую оксикислоту. Показано, что диарнлкетоны более реакциошюспособиы по отношению к ^/яра/шс-^-дигидропири-дил)-алюминату, чем диалкил- или арилалкилкетоны. Этот вывод противоречит данным Брауна, показавшего, что при восстановлении боргидридом натрия в изопропиловом спирте ацетон реакционно-способиее апетофенона, а последний реакционноспособиее бензофенона.

1. Contributed bv Lansbury Р. Т., University of Buffalo.

2. Lansbury P. Т., J. Am. Chem. Soc, S3, 429 (1961); Lansbury P. Т.,

Thedford R, J. Org. Chem., 27, 2383 (1962).

3. Lansbury P. T.,Peterson J. O., J. Am. Chem. Soc, 83, 3537 (1961);

85, 2236 (1963).

ЛИТИЯ АЛЮМОГИДРИД — ЭФИРАТ TP И ФТОР И ДА БОРА.

Петтит [Н показал, что под действием этой смеси сложные эфиры восстанавливаются в соответствующие простые эфиры. Например, Зр-ацетоксихолестан дает 3|3-этоксйхолестан. Аналогично 5а-лано-стерил-Зр-формиат при восстановлении смесью боргидрид натрия —

эфират трехфтор истого бора дает Зр-метокси-5а-лан

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
звук в аренду
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить лестницу на второй этаж железную - продажа, доставка, монтаж.
nadir кресло
склад для хранения личных вещей москва аренда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)