химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

i I I n g M

F e a\V a d d I n g t о n 1964. 4907.

30. N v s t г о rn R. F., Brown W. G.T J. AM. Chem. Soc, 69, 2548 (1947); 70, 3738 (1948); G i 1 s d о r f R. Т., N о r d F. F., J. Org. Chem., 15, 807 (1950).

31. И о с h s t с i n F. Л., В г о w n \\\, G., .1. Am. Chem. Soc, 70, 3484 (1948).

32. Jorgensen M .1.. Friend A. W., J. Am, Chem. Soc, 87, 1815 (1965); Jorgensen M. J., Th;icher A. F,, procedure submitted la Org. Syn.

33. A t t E li b u г Г о w J., CAMERON A. F. В., С h ;i p m a fi J. Evans R. M., Hems B. A., J а п s с n А. В. A., \V a [ 1 Chem. Soc, 1952, 1094.

34. В a t с s E, В., J о л e s E. 1954, 1854.

35. D a v I d s о n R- S., G II п t h e г W. H. H. 1 her S. M., L у I h g о с В., J. Chem. Soc

- j -— j iTT* j*'- - - - - , - - - ^ 1

36.

К о t e г a К I t a h о п о к i К.-, procedure sub milted to Org- Syn.; see also К i T « h о ii о k i K- ct al., Tetrahedron Letters, 1059 (1965).

ПРИРОДА

соотношении соединений:

ЛИТИЯ АЛЮМОГИДРИД — АЛЮМИНИЯ ХЛОРИД, см. также АЛЮМИНИЯ гидрид. Мол. вес: Li А1 Hi 37,95; А1С1:; 133,35. Обзоры Па. 161.

СМЕШАННЫХ ГИДРИДОВ. В зависимости от молярных двух компонентов возможно образование различных

3)

1)

LiAIH.,-i-AlCls — LICL-L-2ALHAA (1

LIALIIJ -f 3A1CI3 —? Li CI -;- 4A1HCL (I

3I,IALH4-i-ALCL3 ~* 3LICL-i-4ALH3 (3

Реакции проводят в эфире, так как ТГФ расщепляется смешанными гидридами до я-бутанола Н1; смеси состава 1 : 1, 1 : 3 и 3 : 1 дают растворы восстанавливающего агента или агентов. Хотя хлорид лития нерастворим в эфире, образующийся в приведенных выше уравнениях хлорид не выпадает в осадок и, по-видимому, присутствует в виде комплекса. Генерируемый в результате третьей реакции гидрид алюминия, по-видимому, также стабилизирован комп-лексообразованием. Измерения электропроводности указывают на присутствие ионных частиц типа ALCLT, А1НГ/ и Л]2НАС1.;AIH7. Хотя использовались различные отношения гидрида к галогениду, что, вероятно, приводило к изменению состава и концентрации активных частиц, все смешанные гидриды оказались несколько менее активными восстановителями, чем сам LiAlH4; однако они обладали большей тенденцией к восстановительному расщеплению, аналогичному гидрированию водородом над катализатором.

ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ. Использование смешанного гидрида впервые описано Брауном [21, исследовавшим действие смеси 1 : 1,5 на енолацетат холестенона (1). Им была получена смесь продуктов, из которой представлял интерес лишь один продукт — Д4-холестен (2), образующийся в результате восстановительного отщепления и гидрирования. Восстановление холестенона (3) смешанным гидридом (1 : 2) даете хорошим выходом Д4-холестеи (2) [3]. В противоположность этому, при восстановлении енол ацетата холестенона (1) LiAlH4 получают смесь пяти продуктов, в которых при атоме С3 сохраняются кислородсодержащие группы [41.

Смешанный гидрид используют преимущественно для восстановления диарилкетонов, алкиларилкетонов и некоторых ароматических спиртов в соответствующие углеводороды [5]. Самые высокие выходы получают при добавлении к смеси LiAlH4—А1С13 (1:1) эквимолярной смеси кетона и хлористого алюминия в эфире.

Метод Маркера раскрытия F-кольца стероида сапогенина с образованием дигидросапогенина гидрированием в сильно кислой среде неприменим к диосгепину, так как двойная связь в положении 5,6 является первым объектом атаки. Доукас и Фонтэн [6] показали, что насыщенные и ненасыщенные сапогенины можно превратить в дигидропроизводные добавлением твердого LiAlH4 в эфирный

ДИОСГЕНИН (1) ДИГИДРОДИОСГЕНИН (2)

раствор стероида, насыщенный хлористым водородом. Другие кислоты оказались неэффективными. Последующее изучение реакций восстановления смешанными гидридами позволило предиоложить, что активным реагентом при превращении кеталя (1) в эфир (2) является смешанный гидрид; это стимулировало дальнейшие исследования. Петтит и Боуэр [7] установили, что сочетание LiAlH4—А1С13 действительно эффективно. Например,

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные петли armadillo
купить наклейку восклицательный знак на машину
дьявол в москве ночная автобусная
shut e15-33 korf

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)