химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

тной мешалкой [25] представляется наиболее привлекательной, что подтвердилось экспериментально. Если куски Л. а. перемешивать с эфиром магнитной мешалкой 1 час при комнатной температуре, то они превращаются в порошок.

Синтез альдегидов. N-Монозамещенный амид (1) восстанавливается, по-видимому, за счет присоединения Л. а. к карбонильной группе и образования геминального аминоспирта (2), который при расщеплении дает имин (3), восстанавливающийся в конечный продукт (4). Для NjN-дизамещенного амида промежуточное соединение типа (3) будет солью иммония. При соответствующем коитроле за

количеством Л, а. гидролиз (2) или (3) должен давать альдегид (5). Однако решающее значение, по-видимому, имеет строение амида; удовлетворительные результаты были получены лишь с амидами трех типов. Вейганд [26] получил ароматические альдегиды реакцией N-метил анилина с фосгеном, приводящей к метил фенил кар -бам и ной л хлориду (1), реагирующему с ароматическими углеводоро0 OAlH3(Li+)

II Т I А1H I 9Н

RC-NCH3 ^ RC—N —СН3 „ RC=NCHS_+RCH4NHCHS

| | | -HOAlHs(Li + ) [

н н Н \ / н

(1) (2) \ Н20 / (3) (4)

\ /

RCH-0

дамп по Фриделю — Крафтсу с образованием N-метиланилида карбоновой кислоты; это соединение восстанавливается коитролируемым количеством Л. а. в альдегид (3). Избыток Л. а. превращает

СНД СНД

:/ 53%

3

(1)

_ /~%Ло.-.// Ч-СНа—^ HC-^ ==/ J| \==V" G6% || N=/

О о

(2) (3)

альдегид в соответствующий первичный спирт. Б pay и [27] описал сходный синтез на примере реакции хлорангидрида циклопропан-карбоновой кислоты (4) с этиленимином (5) в эфире, содержащем

О

НХ\ / СН2 Н2С Д LiAlHj

СН

"| >CHCOCl + HN< I — ^ J NCHC — Ж I " ——_

И2С/ 4CHi -tteNHCl Н2С/ чСНа 67%, считая ua (4)

(4) (5) (6)

О

H2C |i ,сн3

_ | /СНСН -|- ВЖ |

НХ/ ЧСН,2

(7)

1 же триэтил амина, при 0°. Хлор гидрат триэтил амина выпадает в осадок; отфильтрованный раствор 1-ацилазиридина (6) при восстановлении Л. а. дает после гидролиза альдегид кислоты (7). Из н-бутироил-, я-капроил- и н~ пивал он л хлоридов этим методом были получены соответствующие альдегиды с выходом 75, 81 и 79%; применение в двух опытах 100%-ного избытка ацилхлорида не приводило к уменьшению выхода.

Разработанный Штаабом [281 метод синтеза альдегидов включает конденсацию ацилхлорида с имидазолом с образованием ими-дазолида (1) и восстановительное расщепление Л. а. на альдегид (2) и пмидазол. В одностадийном процессе обработка карбоновой

/ ТЛА1ТТ.Г20"1 U__ . „ / I

Н~\„1 О /R=N Q =N

C6H5COCI -—* С6Н5С-N^_J LI^1H^20&?> С6Н5СН + H-I^__J

кислоты в ТГФ или эфире 1Ч,Ы'-карбонилди пмидазол ом дает имидазолид; двуокись углерода удаляют вакуумированнем (так как она восстанавливается), после чего добавляют Л. а. в количестве, достаточном для взаимодействия с имидазолом, активным по Цереви-тинову, и для восстановления. Выходы реакции составляют 30—83%.

ARC02H + J ^N-C-I^ J ^ARC-]^ + H-N^ | + C02

jLiAlbL. ArCHO

В синтезе метионина-а-О4 Клаус и Мор тента у [2ь[ исследовали возможность превращения Р-метилмеркаптопропионитрила в метилмеркаптопропионовый альдегид, однако восстановление по Стефеиу и прямое восстановление Л. а. дали неудовлетворительные

CH3SCHXH,CN —+ CH3SCHXH.XIIO

результаты. Ими разработан общий метод превращения нитрилов в альдегиды, приведенный ниже:

+ NH2

RC-N RC-OEi(Cl-) !EI2Ј RC(OEi)3 ^

HCL

О) (2) (3)

—> RCH(OEt). ?5 RCHO (4)

Обработка нитрила (1) этанолом и хлористым водородом дает хлор-гидрат иминоэфира (2), реагирующий с этанолом с образованием ортоэфира (3). Ортоэфир (3) восстанавливается в диэтилацеталь (4) добавлением 0,25 моля 1 М раствора Л. а. в эфире к кипящему раствору 1 моля ортоэфира в бензоле и кипячением в течение 4 час. Разложение комплекса 30%-ным раствором смешанной соли виннокислого калия и натрия (сегнетова соль) дает диэтилацеталь метил мер-каптопропионового альдегида с выходом 73%; выход

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамогранит maioliche verde
купить в снб не дорого мужские часы swiss militfry arena
автоперчатки мужские купить
курсы нарошивания в пятигорске цены с дипломом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)