химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

p>Бухта Н31 использовал гидрирование Л. а. в синтезе пренитола, а Бреслоу [19]—для восстановления шлш-трифен ил циклоп ропеCHS

F

//у

,CH,Br

СН.

/

СН,

I

СН.

СН,Вг

— — т1<ниячСН,

СИ,

нилбромида в трифеннлинклопропен. Гейлорду (201 не удалось восстановить 1-оксиметилбензотриазол (1) в 1-метилбензотриазол

н5с6 с6н5

Y

Н5С6 БГ

Н5СБ LIALH4

(3) гидрированием \ъ присутствии никеля Ренея или палладия на угле. 1-Метилбензотриазол был получен с высоким выходом восстановлением хлорида (2) в ТГФ 10-КРЯТНЫМ избытком Л. а.

1

СН2С1 Л

(3)

СО ^пс

(2)

Тоэилачы, в некотород] отношении сходные с галогенидами, иногда восстанавливают следующим образом:

R —OS02CflH4CH3-n — ^ RH + HO;3SCftH4CH3-rt

Шмид и Каррер [21] показали, что /-ментилтозилат восстанавливается, в основном, в /-мемтан и чтоб-тозилат диацетонид-о-галак-топиранозида (1) дает диацстонид-и-фукопиранозид (2). Однако два

НС" О,

НС-О I

,0 —СН (СН3)2С< |

хо-сн

>C(CH3)S

о

Li AIHd

(СН8)ЯС

\

НС-О,

I

НС—о

о~СН !

Ю —СН

I

НС

/

С(СН3)3

о

CH2OTs

(I)

V-')

других сахаридных тозилата, один из которых является первичным тозилатом, расщепляются следующим образом:

ROS02CeH4CHa-n —ROHH-HOaSCeH4CHs-n

Зорбах [221 использовал эту реакцию при синтезе о-рамнозы, хотя выход на стадии восстановления был низок.

СНО

CH(SCHJJ),

CH(SCH3),

CHjSH. —

на _

52%

т?ст _

66%

LiAlH4 23%*"

СН2ОН D-Манноза

СН2ОН (!)

CH(SCH*)3

CH^OTs

(2)

СНО

HgO-HgCIa 60%

CHS

(3)

СНз

D-Рашюза

Амиды. Восстановление амида Л, а. с хорошим выходом дает соответствующий амин. (Порядок реакционной способиости: RCONR2>RCONHR>RCONH,.) По методике Моффетта [231 5,5О

RC\RH, °'5LiA'Jll RCI-bN'H,

диметилпирролидон-2 (1) восстанавливают кипячением I моля распыленного Л. а. в ТГФ при перемешивании с постепенным добавлением 0,8 моля (1) в ТГФ. Для восстановления N-метиламида

н3с

Н3С

I

ы

(I)

ц1А1Н4(150%~ный избыток.)—

ТГФ н3с

67-79% n$Q

лауриповоп кислоты (3), ограниченно растворимого в эфире, Вильсон и Стенберг I24I поместили в колбу, снабженную мешалкой и экстрактором Сокслета, 1 моль тонкомзмельченного Л. а., а в патрон экстрактора 0,75 моля амнда. Экстракцию заканчивают через 3 ЧАС,

LiAIH4 (170%-nbiii избыток)— -ЗФПР

СН3(СН,)1(1СО\гНСН3 ^77^" ? CH,(CHs)mCHaNHCHa

(3) (4)

реакцию продолжают еще 2 час. По методике Коупа и Циганека [25] Ы,]Ч-диметиламид циклогексанкарбоновой кислоты (5) восстанавливают обычным добавлением эфирного раствора этого амида (0,86 моля) к суспензии в эфире большого избытка Л. а. (0,85 моля). Эта методика, однако, имеет одну интересную особенность: Л. а.

используется не в распыленном состоянии, а в виде кусков. Суспензию перемешивают магнитной мешалкой, добавляют амид в эфире в течение часа и кипятят смесь при перемешивании в течение J5 час.

/

О

CN(CH3)a

LiAlH* (100%-иьш избыток) — ^фир

8$% ~^

CHaN(CH8)a Н

(5)

(fi)

Затем разлагают избыток Л. а. добавлением по каплям 70 мл воды, подщелачивают и отгоняют продукт на кипящей водяной бане. Сравнение шести приведенных ниже методик по количеству использованного Л. а. обиаруживает следующее важное обстоятельство.

Тип восстановленного соединения Избыток LiAlH4 Средний вы*од,

%

Кетом 2,1 63,5

Сложный эфир 1.2 85

RCOC1 1,0 64,5

RCONHR' . 2,5 73

RCONHR' 2,7 88

RCONR'u 2,0 88

На практике в четырех из шести случаев результаты свидетельствуют не в пользу большого избытка реагента. Это не только способствует сбережению дорогого реагента, но и сокращает время, необходимое для разложения избытка Л. а., особенно при использовании воды. В работе Хохштейна [3] было показано, что ненасыщенные соединения восстанавливаются Л. а. в разбавленных растворах количественно. При использовании 1,2-кратного избытка учитывается возможность слабого разложения реагента кислородом воздуха. Простая методика Коупа с использованием реагента в виде кусков и перемешивания магни

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер аренда
земельные участки до 500000 рублей
верстак столярный марки вд-п-1 цена
27 октября вегас сити

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)