химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

сстанавливаемого вещества со скоростью, обеспечивающей слабое кипение,

Разложение избытка реагента. Л. а. часто берут в большом избытке от теории (2—4-к ратный избыток), хотя необходимость этого часто не подтверждается коитрольными опытами. При разложении большого количества Л. а. даже медленное добавление воды и перемешивание необходимо проводить очень осторожно, так как выделяющийся водород вызывает бурное вспенивание. Использование 10%-иого раствора едкого натра или хлористого аммония более удобио, поскольку выделяющаяся при этом гранулированная окись алюминия легко отфильтровывается. Часто предиочитают использовать этилацетат, так как при этом не выделяется водород и продукт восстановления (этанол) не мешает выделению конечного продукта,

4СН3С02С2Нй + LiAIH4 -+ LiOC2H5 + Al(OC2H5J3-f 4QH5OH

Выделению продукта восстановления часто мешает объемный желатинообразный осадок гидроокисей, обработка которого избытком кислоты или щелочи приводит к увеличению объемов и образованию эмульсий. Штейнхардт [4] установил, что этого можно избежать последовательным добавлением к восстановленной смеси из п граммов Л. а. по каплям п мл воды, я мл 15%-ного раствора едкого натра и Зя мл воды (при перемешивании). Такая методика [5] приводит к образованию сухого гранулированного осадка, который легко отфильтровать и отмыть.

Восстановление альдегидов и кетонов [61. Для приведенных ниже типичных реакций восстановления, проводившихся со стандартными растворами Л. а., требуется 0,25 моля реагента на моль карбонильного соединения. Современная методика иллюстрируется восстановлением [7] карбонильной группы З-этоксициклогексен-2CH3(CHj>)5CHO

СН3СН2СОСН3

0,25 LiAlH +

* СН3(СНа)БСН2ОН

80%

СН3СНйСН - сн3

ОН

СН3СИ - СНСНО

0,25 LiА1Н4

> СН3СН-СНСН3ОН

она (I) — промежуточного соединения при синтезе циклогексен-она-2. В колбу, снабженную обратным холодильником, механичесО

он

L i Л1Н + (1 I 0%-nb;ii избыток)

—-? ? - —>

Эфир

6 2-70%, считая пз {1)

\/\

ос2н3

(1)

(2)

(3)

кой мешалкой и капельной воронкой п защищенную от атмосферной влаги осушительными трубками, помещают 0,16 моля Л. а. и 200 мл абсолютного эфира, причем количество используемого Л. а. в 2,1 раза превышает теоретическое. Раствор 0,31 моля енольного эфира (1) в 50 мл эфира добавляют со скоростью, обеспечивающей слабое кипение раствора (1,5 час). Кипячение продолжают в течение 30 мин, после охлаждения к смеси добавляют по каплям 15 мл воды (вспенивание). Затем смесь обрабатывают и енольный эфир (2) гидролп-зуют кислотой до циклогексенона-2 (3).

Карбоновые кислоты и производные. Особенно поразительным свойством Л. а. является его способиость восстанавливать карбоновые кислоты в первичные спирты. На замещение кислотного водорода расходуется V4 экв реагента, а на восстановление еще г{2 же. Хорошие выходы в этой реакции были получены прн использовании 0,75 моля Л. а. на 1 моль кислоты [81. Трифенилуксусная кислота не восстанавливается при обычных условиях (эфир), однако ее можно превратить в спирт с хорошим выходом либо в более высоко-кипящем ТГФ, либо превращением в ацилхлорид, который легко восстанавливается в эфире [91. Аксиальная 4р-карбокснльная группа подокарновой кислоты сильно пространственно экранирована

СН3

сня-с-ахн

9 7%

LiAlH, ТГФ*

СН,

НОаС(СНа)8СО,2Н НОСН,(СН,л^СНД)Н

СНЯ

Нл

СНз — С—С1ГОН

сн3

LiЛ1Н4 (Эфир)

CHa—C-COC1

I

сн3

аксиальноп р-метильной группой при атоме CL0. Активные водороды карбокспльной и фенольной гидроксильных групп также потребляют реагент с образованием производных с меньшей растворимостью. Поэтому восстановление свободной кислоты в течение 4 дней при комнатной температуре дает только 56% иодокарпинола;

метиловый эфир О-метилподокарповой кислоты восстанавливается более удовлетворительно:

он

При этом расходуется 0,5 моля реагента; восстановление осуществляется, по-видимому, через промежуточное образование альдегида:

О

О

Q3H5CH

Q.25UA1H, 90% ~*

QH,CH,OH

В подробиой методике

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
самоклеющийся баннер с ламинацией что это
котел на твердом топливе длительного горения цены в москве
мюзикл анна карелина
акксесуары для гироскутера вспб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)