химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ыделением 4 молей водорода. Хохштейн [3] количественным изучением восстановления Л. а. показал, что соединения, образующие метан при взаимодействии с метилмагнийиодидом в пробе Церевитинова, выделяют водород и из Л. а., хотя имеются некоторые количественные различия и различия в поведении снолизнрующихся соединеЫА1Н4 -|- 4HOH LiAlH4 + 4C2H5OH- LiOH-!-Al(OH)3-|-4H, LiOG,H3 -? Л1(ОСЛ-IB)9 -I - 4 H3

ний. Например/под действием первичного амина из реактива Гриньяра выделяется 1 моль метана, а из Л. а. 2 моля водорода. Хохштейн [31 разработал аналитический метод определения активного водорода и общего расхода Л. а.

Формулу реагента обычно пишут в виде LiAlH.,, но интерпретируют как 1д"1А1НЛ~или Li + AlHr\ Так, в эфирном растворе он существует в виде сольватировэнных ионов лития и алюмогидрид-ных ионов. Первая стадия реакции с кетоном состоит в переносе гидр ид-ион а и образовании комплекса (1), который, обладая еще

6* 163

тремя р еа к цн он неспособиыми атомами водорода, может реагировать еще с тремя молями кетона с образованием алкоголята (2), разлагающегося водой на вторичный спнрт и гидроокиси алюминия и лития. Ввиду низкого молекулярного веса и способиости 1 молем восстаR2C-0+H^AlH3(Li + )-^R2C-OAlH3(Li + )—

[

н

(J)

_> (R2C—0)4AlLi+ 4R2C—OH-f AI(OH)3+LiOH

навливать 4 моля альдегида или кетона, Л. а. обладает высокой удельной восстановительной активностью.

Техника эксперимента. Реагент можно хранить в склянке со стеклянной пробкой, склянку предварительно продувают азотом, а открыв, вновь тщательно закрывают пробкой и заливают парафином.

Главная опасность при работе с Л. а. заключается в его чрезвычайной чувствительности к действию влагн и к растиранию. Контакт с влагой (например, недостаточно высушенный прибор, влажные руки или перчатки и т. п.) может вызвать воспламенение Л. а. Измельчать реагент лучше всего эбонитовым молотком в противне с покрытием из алюминиевой фольги. Измельчение Л. а. пестиком в ступке следует проводить в сухой камере в атмосфере азота или аргона. Энергичное растирание Л. а. на воздухе может вызвать воспламенение. Кроме того, порошок Л. а. очень едкий и вызывает раздражение слизистых оболочек. Однако, если измельчать небольшое количество Л. а. и принять соответствующие меры предосторожности, то с помощью ступки и пестика можно разбить один-два куска и легко растереть их и не в инертной атмосфере. Следует отметить, что в приведенной ниже методике восстановления амида Коуп [251 использовал кускн Л. а. без предварительного растирания и показал, что при перемешивании суспензии в эфире магнитной мешалкой осуществляется достаточное измельчение.

В целях противопожарной безопасности при работе с Л. а. рекомендуется иметь ведро измельченного известняка и лопату с длинной ручкой. Можно использовать только специальные огнетушители, но ни в коем случае нельзя пользоваться водой, угле кислотным и или другими химическими огнетушителями.

Раствор Л. а. в диэтиловом эфире лучше всего получать слабым кипячением и перемешиванием в течение нескольких часов в атмосфере азота в колбе с осушительной трубкой. При обработке, по-видимому, вследствие контакта с атмосферой обычно образуется нерастворимый осадок. Этот осадок кажется очень объемным, но он легко удаляется фильтрованием, и, как было показано, составляет менее 1% от количества Л. а., последний в растворе медленно реагирует с атмосферным кислородом, выделяя водород. Растворы Л. а. неустойчивы, как и твердое вещество, и нх следует хранить в атмосфере азота, поскольку они могут самопроизвольно воспламениться.

Методика восстановления. Ранее для восстановления использовались прозрачные растворы Л. а. в эфире, получение которых требовало продолжительного кипячения, трудоемкого фильтрования, переноса раствора без доступа воздуха и удаления загрязнений. В настоящее время растворитель (эфнр или ТГФ) помещают в колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой, добавляют Л. а. (обычно измельченный, а иногда в виде кусков) и вводят раствор во

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дорожные щиты
звери 10 марта
Jacques Lemans 1-1786H
сервисный центр "алекс-климакс"

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)