химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

. Для этого требуется эквимолярное (или чуть большее) количество Л, Хотя Л. регенерируется и не расходуется, он не является катализатором, поскольку, реагируя

в одной реакции, он регенерируется в другой независимо от первой.

Л. дегидрируета-фелландрен (5) в я-цимол с выходом 74% (Реггель и сотр.). Группа индийских химиков [21 получила я-цимол с высоким выходом аналогичными реакциями терпинолена, перил-лового спирта (6) и карвеола (7). Они нашли, что циклопропановое

СН3 I

СНгОН I

/V }

ОН

/сн\

(5)

НзС/^СНд (6)

сн/ ^сн,

(7)

кольцо Д3-карена (8) расщепляется в обоих направлениях с образованием смеси, состоящей примерно наполовину из /i-цимола (9) и ж-цимола (10):

сн3 сн3

Н

.NCH2CH2NL,I

(8)

Сесквитерпен-у^кадииен (Н) превращается в каламепе-л (12), вероятно, за счет миграции экзоциклической двойной связи к двузаме-щенному кольцу и ароматизации. При повторной обработке второе

н

СН, сня

Н

NH,CHOCH*N-LI

Ч

Н

сн=,

НзС/ ХСН;

HSC/'CHXCH3

(12)

кольно не ароматизируется. Такая частичная ароматизация открывает некоторые возможности, но устраняет другие. Например, один из авторов книги получил отрицательный результат при использовании реагента для ароматизации гвайеыа в гвайазулен. Ароматизация гидроароматического кольца, очевидно, требует наличия двух двойных связей или двойной связи и циклопропанового кольца [2J. Сопряженный кетон ^/-пиперитон (13) при обработке Л. не изменяется; ТАКИХМ образом, двойная связь, образующаяся при эноли-зации, не способиа выполнять функции одной из двух необходимых

сн8

А

он

кратных связей. Карвон (14), содержащий две двойные связи, дает

карвакрол (15) с количественным выходом. Гераннол (16) изомерией, СН3

1 ,0 н

H,NCH2CH,N-Li

сн/

,сн,

ХСН<

СН/ ^СН,

1

V

,снч

СНз- NCH3

<13) (14) (15)

зуется Л. в сопряженный диен (17). Хотя используется избыток

СНЯ

II

I

H«NCH,.CH.,N-Li

(СНЛ)=С = СНСНпСНХ = сн - сн2он

(16) СНЧ

—+? (СН 3),С - СНСН = СНСН -- СН п — СН оОН

(17)

реагента и кипячение продолжается 8 час, последующего дегидрирования в триен не происходит.

Согласно краткому сообщению [31, Л. дегидрирует циклогекса-нол TI 2-метилциклогексанол в циклогексаноп и 2-метилциклогек-санон с выходами 54 и 38% соответственно. Насыщенные первичные спирты дают альдегиды с выходами 25—66% и бензиловый спирт дает бензальдегид с выходом 80%.

Хотя Л. был получен и интенсивно использовался Реггелем и др., выделение соединения было впервые описано Бомелем и Хар-рпсом [41.

Ниже приведены другие примеры изомеризации и частичного дегидрирования [51.

СН.,

СНз

ОН

л.

/\/^

СНг

н,с/

сн«

L/N(CH2)12COZH

со?н

1. R eggel L., Friedman S., Wender 1, J. Org. Chem., 23, Н36(1958).

2. Ту ag i B. S., G h a t g e В. В, В h a t t a ch а г у у a S, С, J. Org. Chem., 27, 1430 (1962).

3. S m i t h S., Thorapso n R., W о о 1 f о 1 к E. О., J. Org. Chem., 27, 2662 (1962).

4. В e и m e 1 O. F., Jr., Harris R. I\, J. Org. Chem., 28, 2775 (1963), 30, 814 (1965).

5. Tyagi B. S., G h a t g с В. В,, В h a I 1 а с li a г у v a S. C, Tetrahedron, 19, Н89 (1963).

ЛИТИЯ АЛЮМОГИДРИД, LiAlH,. Мол. вес 37,95. Растворимость, г/100 г при 253: в диэтиловом эфире 35—40 (для достижения такой растворимости необходимо сконцентрировать более разбавленный раствор); в ТГФ 13; в дн-«-бутиловом эфире 2; в диоксане 0,1. Обзоры [1а].

Определение- Методика и прибор для анализа по выделению водорода описаны в Metal Hydrides Technical Bulletin № 401,

История. Л. а. был открыт Финхольтом, Бондом и Шлезингером [Ив 1947 г. Его получали постепенным добавлением хлористого алюминия к суспензии гидрида лития в эфире п отфильтровывай нем выпавшего хлорида лития и избытка гидрида лития. В это же время Найстром и Браун 121 сообщили о множестве примеров восстановления Л. а. органических соединений с высокими выходами.

4LiH-i-AlCl3

LiAlH4-]-3LiO

Л. а. мгновенно реагирует с избытком воды или этанола с в

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNSneva.ru - предлагает DCP-L2520DWR - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.
inmotion v8 отзывы
рамки на номера резиновые
программа я киркорова

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)