химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

плавить его не менее чем с 0,5% натрия. Такая концентрация обеспечивает быстрое протекание реакции и высокие выходы алкил-литиевых соединений. Для получения каталитического эффекта недостаточно добавить к реакционной смеси нужное количество натрия: необходимо сплавить натрий хотя бы с частью лития. Содержание натрия можно увеличить до 5%, не вызвав при этом побочных реакций.

2RCIH-2Na—- RR+2NaCl

Эти наблюдения были подтверждены и дополнены Мак-Артуром и др. [5] при получении больших количеств различных алкиллитие-вых соединений. Для получения алкильных производных лития, содержащих пять и меньше атомов углерода, достаточно быстрое протекание реакции обеспечивается содержанием в сплаве 0,5% натрия. Для высших гомологов (С10—С24) оптимальное содержание натрия несколько выше; например, с децилхлоридом и октадецил-хлоридом оно составляет приблизительно 1,33%. Размер частиц лития не имеет значения; если содержание натрия оптимально,

то одинаково хорошо реагируют куски металла, дробь, стружки, лента, фольга и порошок.

Например, 1,18 моля лития, содержащего 1,33% натрия, суспендируют в 200 мл эфира при 7—10° в трехгорлой круглодонной колбе, предварительно продутой сухим азотом, и в течение часа добавляют 0,5 моля октадеци л хлорида в 60 мл эфира. Перемешивают смесь еще 1,5 час при 7—10°, фильтруют раствор через неплотный слой стеклянной ваты в атмосфере азота. Выход октадециллития 72—88%. Дециллитий был получен аналогичным образом с выходом 67—92%.

Было показано, что наилучший растворитель для реакции — диэтиловый эфир; качество растворителя значительно улучшалось после кипячения с литием в течение 1 час перед добавлением ал кил-галогенида. После образования ал кил лития диэтиловый эфир можно заменить другим растворителем, поддерживая при этом температуру ниже 10°.

При получении больших количеств алкиллитиевых соединений (38—3800 Л) желательно увеличить количество натрия до ~25% и активировать диэтиловый эфир продолжительным кипячением с литием, чтобы избежать длительного индукционного периода (15— 24 час) и бурной реакции.

1. Contributed by McArthur R. E., Olin Mathieson Chemical Corporation, New Haven, Connecticut.

2. В e e 1 J. A., Koch W. G., Tomasi G. E., H e r m a n s e n D. E., Fleetwood P., J. Org. Chem., 24, 2036 (1959).

3. Gil man H., В с e I J. A., Brannen С G„ Bullock M. W., D u n n G. E., M i I I e г Ь. S.( J. Am. Chem. Soc, 71, 1499 (1949).

4. G i 1 га а и H, H aubein A. IF, J. Am. Chem. Soc, 66, 1515 (1944).

5. С h i r a s S. J., F r u I 1 a F. I-., M i п k I e i А. О.Д aufrn an C. W.,

Hugos H., Mot cock G. Т., McArthur R. E,, unpublished work

at OUn Mathieson Chemical Corporation under Supply Contracts to U. S. Air

Force; AF (33-600) 36839 (1957); AF (33-601) 57-10186 (1957); AF (33-601) 57-573

(1957).

ЛИТИЙ — я-ПРОПИЛ АМИН. Леонард и др. [1] использовали этот восстановитель для но л учения ен а ми нов, которые устойчивы к гидролизу благодаря тому, что функциональная группа включена в би- или трициклическую систему. Например:

j, Leonard N. J., S le inh ardt С. K., Lee C, J. Org. Chem., 27, 4027 (1962).

ЛИТИЙ — ЭТИЛЕНДИАМИН (т. кип. Н7°), см. также N-Литий-этилендиамин. При восстановлении системами металл— амии используют аммиак, метил- и этил амины; высшие же алифатические первичные амины мало пригодны (для этой пели), вероятно, потому, что растворимость щелочных металлов в них уменьшается с увеличением отношения углерода к азоту. Реггель и сотр. [Н, отметившие, что этилендиамин содержит одну аминогруппу на каждый атом углерода и что его относительно высокая точка кипения (Н7°) должна давать определенные преимущества, действительно, показали, что система литий — этилендиамин при 90—100° является эффективным восстанавливающим агентом. Она восстанавливает тетралип (1) до АУ(Ш-окталина (2), а последний до троне-декалина (3). Колбу, снабженную мешалкой, холодильником п термометром,

Н

(CHJNH^-U НО- 1 00°

' Ч /

(CHANHJJN-Li

U 0 — 1 С 0°

(1)

(2)

Н

(3)<

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин КНС Нева предлагает WS-C3560X-24P-L - онлайн кредит во всех городах России.
щув 1-0,18 лисант
парк лайф 2017 участники
стол для ноутбука дерево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)