химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

уризации этилентиокеталей [14]. Аддукт Дильса — Альдера бензохинона с 2 молями бутадиена, для которого Хенбест предложил конфигурацию (4), превращали в бис-кеталь (5), обработка которого литием и этил амином при —2(Г приводила к десульфуризации и восстановлению двух изолированных двойных связей с образованием пергндроантрацена (6) с высоким выходом. Этот эффективный и стереоспецифический метод был использован для восстановления днонов циклогексанового ряда [15].

I 1

Трюс [16] показал, что литий в этиламине лучше, чем натрий в жидком аммиаке, расщепляет сульфид до меркаптана и углеводорода и сульфон до сульфиновой кислоты и углеводорода.

RSR "-E'NH^ RSLI + RLI _!^НД> RSH + RH

Например:

(л-С10На1)25 — H-C-J0H21SH -j-«-C10Ha2

8 6% SD%

«-СюНахБСвН; L'* QHBSH+«-C10Ha2 + *-C20H«

(я-С10Н.21)25О2 —L' EtNH_^ «-C10H21SO2Li~|-«-C10H22

Обиаружив, что постепенное введение лития в реакционную смесь благоприятствует реакции, Трюс сконструировал прибор, в котором кипящий этиламин конденсируется и стекает через трубку, содержащую рассчитанное количество нарезанной маленькими кусочками литиевой проволоки (рис. Л-1). Трубка представляет собой обычную пробирку с впаянной в дно стеклянной трубкой диаметром 6 мм.

Хорошо известно, что обработка N.N-диалкиламида алюмогид-ридом лития приводит к восстановительному расщеплению с обра

зованием альдегида и вторичного амина [17]. По данным Патчор-ника [181, пептидная связь Г\т-пролина при восстановлении литием

О о

Н ПАШ Н

RC^NR2' L,A1H_^ RCH + HNRj

и метиламином расщепляется аналогичным образом. Если пептид содержит С-концевой пролин, то при восстановлении выделяется свободный пролин, который может быть определен колориметрически:

HC-N

Ы-СЦИН, ,?Н

+ H-N

V

CQ,H

со2н

Например, ь-аланил- L-пролин ацетилируют, N-ацетильное производное растворяют в метиламине и обрабатывают избытком лития при —70°. Через час добавляют хлористый аммоний до исчезновения синей окраски, а растворитель отгоняют. Остаток растворяют в воде и колориметрически определяют пролик. Пептид, содержащий

СН3

I

H.NCHC-N

О

FEN

АС20

СН3 у '••

CHICONHCHC-N

I v-i

согн

Li-CHaNH^ Cl-i3CQNHCHCHO + HN

пролин в середине цепи, дает при восстановлении новый пептид с N-концевым пролином, из которого пролин можно выделить ферме! 1ТАТ ив и ы м гид ро л и зо м l - пр о л и ни ми ноп епт идазой.

1. Benkeser R. A., Robinson R. Е., Sauve D. М, Thomas О. Н„ J. Am. Chem. Soc, 77, 3230 (1955).

2. Burgstahler A. U\, Worcien L. R., J. Am. Chem. Soc, 86, 96 (1964).

3. G г о b C. A., S с h i e s s P. W., Helv. Chim. Ada, 43, 1546 (1960).

4. Benkeser R. A., H a z d r a J.J., Lambert R.F., RyanP. W., J. Org. Chem., 24, 854 (1959).

5. Benkeser R. A., A g a i h о t r i R. K., Burrous M. L., Tetrahedron Letters, 1, (1960); Benkeser R. A., A g n i h о t г i R. K., Burrous M. L, Kaiser E. M., M a 1 1 a n J. M., Ryan P. \V., J. Org. Chem., 29, 1313 (1964).

6. Benkeser R. A., Kaiser E. M., J. Org. Chem., 29, 955 (1964).

7. Benkeser R. A., S с h г о 1 1 G,, Sauvc D. M., J. Am. Chem. Soc, 77, 3378 (1955).

8. Benkeser R. Д., Lambert R. F.,Ryan P. W., S t о f f e у D. G., Л. Am. Chem. Soc, 80, 6573 (1958),

9. Burgstahler A. W., W or den L. R., Lewis Т. В., J. Or^. Chem., 28, 2918 (1963).

10. Hallsworth A. S.,Henbest H. В., W r i g 1 с у Т. I., J. Chem. Soc, 1957, 1969.

Н. Fried J., Brown J. W., Borkenhagen L., Tetrahedron Letters^ 2499 (1965).

12. Hallsworth A. S., Henbcsl H. В., J. Chem. Soc., 1957, 4604.

13. Hallsworth A. S., Hen best H. В., J. Chem. Soc, I960, 3571.

14. Cr о s s 1 e у N. S., Men best H. В., J. Chem. Soc, 1960, 4413.

15. S t о 1 о w R, D., В о n a v e n t u г a M. M. Tetrahedron Letters, 95 (1964).

16. Truce W. E., Tate D. P., В u г d g e D. N., J. Am. Chem. Soc, 82, 2872 (1960).

17. В i r k о f e r L„ Frankus E., Chem. Ber., 94, 216 (1961).

18. Patchornik A., W i 1 с li e k M., S a r i d S., J. Am. Chem. Soc, 86, 1457 (1964).

ЛИТИЙ — АММИАК, см

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки на кухонную мебель купить в розницу
удобные кресла для просмотра тв
кровать в детскую 90 на 200 с ящиками
наклейки на лицо ска хоккей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)