химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

остноактивпос вещество используется для озонирования циклоолефинов до двухосновных кислот в водной щелочной перекиси водорода [П.

1. Fremery М. I., F i е 1 d s Е. J. Org. Chem., 28, 2537 (1963).

ЛЕВУЛИНОВАЯ КИСЛОТА, СН3СОСН,СН,СО,Н. Мол. вес Н6,Н, т. пл. 33—35°.

СНОН

J

снено

I

он

Получение. Толленс [1] обиаружил, что Л. к, можно получить действием разбавленных минеральных кислот на углеводы: сахарозу Н1, крахмал 12], глюкозу [3], фурфурол 14] и 4-оксиметил-фурфурол 14]. По методике, приведенной в работе [5], раствор 500 г сахарозы в 1 л воды обрабатывают 250 мл конц. соляной кислоты и нагревают па кипящей водяной бане в течение 24 час. Образующийся в результате обугливания черный осадок отфильтровывают и фильтрат упаривают досуха. Экстракцией эфиром (6—7 час) и перегонкой получают вещество, почти полиостью затвердевающее при 30°. Выход составляет 72-—76 г или 21—22% в расчете на использование обоих компонентов дисахарида. Промежуточные производные фурана типа (3) и (4), очевидно, отщепляют формальдегид, под действием которого восстанавливаются. Согласно статье, появившейся после опубликования приведенной методики, глюкоза как исходное вещество лучше сахарозы, поскольку дает меньше продуктов обугливания и обеспечивает несколько более высокий выход [3].

( НОСЫ

СН-СН

II IS

НОСНХНСНО

ОН (1)

НОСЫ—СНОН

S 1

НОСНХН ССНпОН

'I II

ОН о

(2)

хч х. нон,с/ ч/

Сахароза у <

(3)

сн—сн

нонис/ СЧХН,ОН

(4)

но/

СН2 —сн.

Сч НОХ СОСНз+НСОпН

хсн3 —

Расщепление 2,4-динитрофенилгидразонов J6l и оксимов [7].

Кини [6] разработал пол у микроколориметрический метод определения 2,4-динитрофенилгидразонов, в котором Л. к. служит акцептором 2,4-динитрофенил гидразин а и регенерирует кетон при обменной реакции с его производным. Он нашел, что гидразоны несо-пряженпых кетонов расщепляются гораздо легче, чем гидразоны сопряженных или ароматических кетонов .

Де Пюи 171 встретился с трудностями при гидролизе диоксима (1) (димер оксима циклопентадиенона) кислотой, а также при гидролизе кислотой в сочетании с формальдегидом, так как соединения (1), (2) и (3) исключительно чувствительны к действию сильных кислот. Используя в качестве акцептора Л, к., он нашел, что если перемешивать при комнатной температуре соединение (1) с Л. к.,

к которой добавлено 10 об. % 1 н. соляной кислоты, то диоксим растворится в течение 3 час, и из раствора почти с количественным выходом выделяется кетоксим (2). Кетоксим (2) гидролизуется в ди кетон (3) нагреванием с той же смесью левулиновой и соляной кислот в течение 3 час на кипящей водяной бане. Те же условия в общем пригодны и для гидролиза насыщенных оксимов (25°) и сопряженных оксимов (90°). Мейнвальд и сотр. 181 превращали нитро-вохлориды ряда норборнана в хлор кетоны (выход 79—85%) по методике Де Пюи — Пондера.

По усовершенствованной Мэттоксом и Кендаллом 191 методике выделения ацетата кортизона из Cg-2,4-динитрофенил гидр азоп а используется смесь пировиноградиой кислоты, уксусной кислоты, хлороформа и бромистого водорода; необходимое соединение получается с выходом 80% . Для сравнения Де Пюи [7] приготовил смесь 1 г Л4-холестен-З-он-2,4-динитрофенил гидр азона со 100 мл хлороформа и 100 мл обычной смеси левулиновой и соляной кислот и кипятил ее в течение 3 час. Хроматография дала с высоким выходом А4-холестеггон-3.

1. G г о t e A., von, Т о 1 1 е n s В., Ann., 175, 181 (1875); 206, 226 (1880).

2. Rischbieth P., Ber., 20, 1773 (1887).

3. Sah P. P. Т., M a S.-Y., J. Am. Chem. Soc, 52, 4881 (1930).

4. Teunissen H. P., Rec. trav., 50, 1 (1931).

5. McKenzie B. F., Org. Syn., Coll. Vol., 1, 335 (1941).

6. Keeney M., Anal. Chem., 29, 1489 (1957).

7. DePuy С. H., Ponder B. W., J. Am. Chem. Soc, 81, 4629 (1959). 8'Meinwaid J., M e i n w a 1 d Y. C.Baker T. N., Ill, J. Am. Chem.

Soc, 86, 4074 (1964). 9. M a t t о x V. R., Kendall E. C, J. Am. Chem. Soc, 70, 882 (1948); J. Biol. Chem., 188, 287 (1951).

ЛЕМЬЕ — ДЖОНС

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
90nb0cj1 m06160
вентилятор rfd 1000 500-6mvim
такси по договору с юридическим лицом
капли для глубокой очистки контактных линз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)