химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

экстрагируют щелочью Клайзена до тех пор, пока экстракт не окрасится в желтый цвет, обусловленный образованием енолята. Таким образом можно легко выделить ендион через его енолят с выходом 40% ?

Омыление. Тарбелл и сотр. [41 омыляли этиловый эфир 3,5-ди-хлор-4-оксибензойной кислоты нагреванием с К. щ. в течение 1 час на кипящей водяной бане (93—97%); 2-нитро-4-метоксиацет-анилид гидролизуется аналогично при нагревании в течение 15 мин [51.

1. С 1 a i s е и L., Ann., 418, 96 (1919).

2. Fieser L. f., J. Am. Chem. Soc, 61, 3467 (1939).

3. Fieser L, F., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 189 (1963).

4. T a p б e л л Д., Вильсон Дж,, Фанта П., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М, 1963, сб. 4, стр. 236.

5. Фанта П., Тарбелл Д., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, AL, 1952, сб. 33 стр. 358.

КОБАЛЬТА (II) АЦЕТАТ-БРОМИД, СоОАсВг.

К. а. б. получают in situ из ацетата кобальта и бромистого водорода. К- а. б.— высокоактивный катализатор автоокисления активированной метиленовой или метальной группы. Например [1], в колбу, снабженную мешалкой, трубкой для ввода газа и холодильником, помещают реагенты, указанные на следующей схеме:

СН,

Ч/

0,5 моля

со2н

+ Со(ОАс)2-(- НВг Н-АсОН —

0,1 моля 0,1 моля 500 мл $1%

30% в АсОН

При пропускании кислорода температура поднимается до 90°, при слабом нагревании смесь кипятят в течение 2 час. Другие примеры:

О I!

Сй1Т,СОСН,СН2С6НБ о

#. CEHFLCOCHGCCEH3

^1 Ч/\/

СоОАсВг, О,

Главный продукт

/Ч^Ч ,гук

I + I II

Ч/Ч/ Ч/Ч/

10-15% 0.5-3%

1. Hay A. S., В 1 а п с h а г d Н. Сап. J. Chem., 43, 1306 (1965).

КОБАЛЬТА ГИДРОКАРБОНИЛ, НСо(СО)4.

К. г. получают реакцией диспропорционирования дикобальт-октакарбонила и ДМФА в толуоле или гексане с последующим подкислением [Н.

ЗСо2(СО)И-12 ДМФА —> 2Со(ДМФА)в[Со(СО)41а + 8СО Со (ДМФА)е [Со(СО)4ЬН-2НС1_^2НСо(СО)4 + 6 ДМФА + СоС12

К- г. считается истинным катализатором гидроформилирования олефинов (оксо-синтез) [2,3]; см. Дикобальтоктакарбонил.

1. Kirch L., О г с h i n М., J. Am. Chem. Soc, 80, 4428 (1958).

2. fender I., Sternberg H. W., Or chin M., J. Am. Chem. Soc, 75, 3041 (1953).

3. Heck R. F., Breslow D. S., J. Am. Chem. Soc, 83, 4023 (1961).

КОБАЛЬТА (II) ХЛОРИД, СоС1и. Мол. вес 129,85. К- х. получают дегидратацией СоС12-6НХ) в токе хлористого водорода и сушат в вакууме при 100—150° [1].

Каталитическое количество К- х. оказывает влияние на направление реакции Гриньяра, так как промежуточно образующееся RCoCl активирует конденсацию с органическими галогенидами (Карат [1, 2]):

CoCU

1 [l])C6HsMgBr + CeH5Br „ СеН5-СаН5

80%

CoClj

2 [3])C6H5MgBr + C6H5C^CBr---> CGH5C^CCeH5

1. Kharasch M. S., Fields E. K., J. Am. Chem. Soc, 63, 2316 (1941), and others papers.

2. Reviewed by H e у D. H., Ann. Reports, Chem. Soc, 41, 195 (1944); 45, 160 (1948).

3. Black H. K, Horn D. H. S., Wee don В. C. L., J. Chem. Soc, 1954, 1704.

СЙЛСЛЕ-КОЛЛИДИН (2,4,6-триметилпиридин). Мол. вес 121,18, т. кип. 171°. Перегоняют перед использованием.

Для дегидрогалогенирования вместо пиридина лучше применять это основание. Рекомендуется добавлять 4% 3,5-лутидина (синтезы каротиноидных полиенов реакцией при 140° в атмосфере азота)[13.

1. Inhoffen Н. Н., Krause H.-J., В о г k S., Ann., 585, 132 (1954).

КРЕМНИЯ ТЕТРАИЗОЦИАНАТ, Si(N=C=0)4. Мол. вес 196,16, т. пл. 26°, т. кип. 185,6°.

К- т. получают взаимодействием цианата серебра с четыреххло-ристым кремнием с выходом 85% [1J.

К. т. в бензольном растворе экзотермически реагирует с первичными и вторичными аминами с образованием соответствующих производных мочевины с выходом 97—100% [1].

О II

4RR'NH + Si(NCO)4 —? 4RR'NCNH2 + SiOz+2H20

Аналогичным образом тетраизотиоцианат кремния дает производные тиомочевины. Этот способ значительно лучше старой методики с использованием водных растворов циановой или тиоциано-вой кислоты.

1. Neville R. G., McGee J. J., Can. J. Chem., 41, 2123 (1963).

ЛАУРИЛПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ. Поверхн

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка кондиционеров учеба
часы настольные детские
Выгодно кликнуть на ссылку - скидка в KNS по промокоду "Галактика" - Optoma GT1080 - поставщик товаров для дома и бизнеса.
обучающие курсы менеджер по туризму

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)