химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

нгидрида; низкокипящие фракции содержат ацетон, кетен, уксусную кислоту и уксусный ангидрид.

К. легко и с высоким выходом ацилирует первичные амины.

Н О

I II

QHr,NH, -{-? CH-j — С — О —>. QH-N — С—СН3

К- медленно реагирует с водой и поэтому плохо его поглощается. Реакция катализируется кислотами, и разбавленная уксусная кислота легко поглощает К. Гораздо легче ацетилируется перекись водорода с образованием перекиси ацетила [81.

О О

2СНг = С=0-|-МСОИ —у СН3С—00 —ССНА

С mpem-бутаиолом К- взаимодействует лить в присутствии сильной кислоты [5]. Смесь 74 г /npem-бутанола и 0,5 мл конц. серной кислоты обрабатывают К. при 60° в течение 1,5 час.

(СНаЬ С-ОН 4 СН, = С - О (СН.Л,СОСОСЫп

60%

Благодаря медленному взаимодействию К- с водой в нейтральной или щелочной среде Бергманну п Штерну |91 удалось осуществить N-ацетилировапие аминокислот действием К- па щелочной раствор аминокислоты при комнатной температуре. Джексон и Кэхилл

[10] изучили ацетилирование г-триптофана и показали, что если при обработке К. поддерживать щелочную (по фенолфталеину) реакцию раствора, то рацемизации не происходит. Если же среда такова, что в растворе возможно образование уксусной кислоты, то рацемизация осуществляется в пределах часа.

сн2снсо2н СНа=авС=0 r^N .сн2снсо2н

NH* ' HZ""* Wjk-Jj NHCOCH3

Цистеин легко реагирует с К. в слабощелочной среде с образованием Ы^-диацетилпроизводного [Н1:

СН,— СН— охн снг—снсоян

| | сн,=с=о | I

SH NH, *? CH3COS NHCOCHs

КЮГ1Г [12] обиаружил, что при соблюдении определенных условий К- гладко присоединяет формальдегид с образованием р-про-пиолактона. Получение этого ценного для многих синтезов высоко реакционноспособиого продукта можно осуществить в промышленном масштабе [13]. Заугг [14] обобщил данные по образованию р-лактонов при взаимодействии К. с кетой.ами в присутствии катализаторов.

СН., = С = 0 7пГ1 СН,— С = 0

ч —Л 1 " J

сн2 = о СНЙ—о

б-Оксикумараыон-З с уксусным ангидридом дает смесь О-ацетата (2) и енол ацетата (3); использование же К- позволяет осуществить избирательное О-ацетилирование [151.

ососн.

НО

(1} (2}

Рид и Менглер [16] обиаружили, что при взаимодействии К- с дназокетонами при комнатной температуре (2 дня в толуоле) образуются р^-бутенолиды (1), гидролизующиеся до 7-кетокислот (2), которые можно восстановить (по Вольфу—Кижнеру) в соответствующие кислоты (3).

RC-CTI = N-N RC=CH

ft , > / \ . RCCHzCH2COzH > ВСНгСНгСНгСОгН

UN^ У 2 О

й [V (3}

(1)

Такая последовательность реакций позволяет удлинить боковую цепь кислоты на три атома углерода, однако существенным ограничением этого метода являются низкие выходы на первой стадии (30—50%).

Раствор чистого циклоп рои анон а можно получить добавлением холодного (—78°) раствора диазометана в хлористом метилене к раствору избытка К. в хлористом метилене и отгонкой избытка К. в вакууме при —78° [17].

СН2С12, -98* ^ Г4^

СН2—С—О + CH2N2 >- —О

1. Н и г d С. D., Org. Syn., Coll. Vol., 1, 330 (1941).

2. Williams J. W. , H u г d C. D., J. Org. Chem., 5, 122 (1940).

3. Haraalainen C, Reid J. D., Ind. Eng. Chem., 41, 1018 (1949).

4. Fischer G. J., MacLean A. F., Schntzer A. W.f J. Org. Chem., 18, 1055 (1953).

5. Lace у R. N., Adv. Org. Chem., 2, 213 (I960); Quabeck G., Newer Methods of Preparative Org. Chem., 2, 133 (1963).

6. В о e s e А. В., Jr., пат. США 2218066 (С. A., 35, 1072 (1941)]; Andrea-d e s S., Carlson H. D., Org. Syn. Chem., 45, 50 (1965).

7. Williams J. W., Krynitsky J. A., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 164 (1955).

8. d'Ans J., F г e у W-, Ber., 45, 1845 (1912).

9. Bergraann M., Stern F., Ber., 63, 437 (1930).

10. J а с k s о n R. W., С a h И I W. M., J., Biol. Chem. 126, 37 (1938).

Н. Neuberger A., Biochem. J., 32, 1452 (1938).

12. К u n g F. E., пат. США 2356459 (С. A-, 39, 88 (1945)].

13. Gresham Т. L., J ansen J. E. et al., J. Am. Chem. Soc, 70, 998, 999, 1001, 1003, 10

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декоративная штукатурка заказать
банки для хранения сыпучих продуктов стекло
купить знак радиационной опасности в новомосковске
урна уд-06 производители характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)