химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

конц. серной кислоты (30 г) и пергидроля (25 г) [51. Если бензофенон (20 г) выдерживать с этой смесью в течение нескольких дней при 0°, то он почти количественно превращается в фенилбен-зоат. .

Окислительное расщепление Д4-3-кетостероидов [8, 91 иллюстрируется реакцией пропиоиата тестостерона (1). 9 г персульфата калия и Юг конц. серной кислоты смешивали в ступке, разбавляли 150 мл уксусной кислоты, полученную смесь добавляли к раствору 9 г пропиоиата тестостерона в 150 мл уксусной кислоты и выдерживали при комнатной температуре в течение 7 дней при периодическом встряхивании (Петтит и Кастури [9]). Обработка смеси, включающая омыление и повторное подкисление, дает 2 г лактона 3-оксо-17р-окси-4-окса-5а-андростаиа (4). Возможная последовательность реакций показана на следующей схеме:

{4)

1. Саго Н., An^ew. Chem., И, 845 (1893).

2. В а с у е г А., V i 1 1 f ge г V., Ber., 32, 3625 (1899); 33, 853 (1900); Л а и г-лк В,, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 2Н. (См. Белов В. Н, Хейфиц Л. А., Вирезуб С. И., РЕМИОС, Госхимиздаг, М., 1961, том [0, стр. 7.— Прим, перев.)

3. Bamberger Е., Hub пег R., Ber., 36, 3803 (1903); Bore 1 Е., Deuel H., Helv. Chim. Acta, 36, 805 (1953) (З-нитро-4-аминотолуол —>- З-иит-ро-4-нитрозотолуол, выход 92%).

4. R Liz ic k a L.Stoll M., Helv. Chim. Acta, Н, Н59 (1928).

5. Marker R. E. el ak, J. Am. Chem. Soc, 62, 525, 650, 2543, 2621 (1940),

6. Schroeter G., герм. пат. 562827 (1928) [С. Z., 104, 127 (1933)]7. R о 1 1 e t t А., В fa t k e K., Monatsh., 43, 685 (1922).

8. S a 1 a m о n A., Z. physioL chem., 272, 61 (1942).

9. Pet tit G. Kasturi T. R., J. Org. Chem., 26, 4557 (1961).

KETEH, CH2=C-0. Мол. вес 42,04; т. кип. —48°. К. высокотоксичен.

Получение. Старый метод получения К. сводился к перегонке ацетона через трубку для сожжения, наполненную битым пористым фарфором, и нагреванию при 695—705° газом или в электрической печи для сожжения; выход К. 25—29% [1].

_ 1_ Нагрепянис .

СН3СО 1 —* сий--=с=о + сн4

Позднее Уильяме и Херд 12] описали усовершенствованный генератор («кетеновая лампа»), который позволяет увеличить выход до 80—90% и получить 0,45 моля К- в час. На рис. К-3 показан генератор У иль ямса — Хер да, усовершенствованный Гершбергом. Пары ацетона, контактируя с раскаленной проволочной сеткой, разлагаются на К. и метан; неразложившийся ацетон конденсируется и стекает обратно в испаритель, а газообразный К- вместе с метаном пропускают непосредственно в жидкий реагент или его

Рис. К-3. Кете нова я лампа.

раствор либо конденсируют в ловушке, охлаждаемой сухим льдом. В генераторе другого типа проволочная спираль для пиролиза погружена непосредственно в ацетон в колбе на 1 л, охлаждаемой на водяной бане [31. Другой метод получения К. состоит в пиролизе уксусного ангидрида при 500—510° [4[ в приборе, в котором обеспеОСОСНд

сн;1—с = о 50°-;>1^ сн2 = с=о+сн3соон

чивается быстрое отделение К- от побочно образующейся уксусной кислоты и, таким образом, предупреждается рекомбинация. Преимущество этого метода — отсутствие газообразных побочных продуктов. Опубликованы обзоры промышленных методов получения К. L5I.

Самый лучший и надежный метод получения К. в лабораторных масштабах — пиролиз в кетеновон лампе дикетепа 161, который в настоящее время является доступным промышленным продуктом.

СН2-С = 0 4,(;1

J I _ > АСН,=С-О

СН2 = С — О -ю-з г>\

Реакции. К- довольно устойчив при температуре —80°; при 0° он быстро димсризуется. Реакции с К- обычно проводят, пропуская газообразный К- в жидкий реагент или в раствор реагента. Например, при получении я-капронового ангидрида |7| в охлаждаемую льдом газопромывную склянку помещают 1 моль капроновой кислоты и пропускают 0,5—0,55 моля газообразного получаемого из ацетона.

СНя(СН,),С^О

СН3 (CH„),t ОХН -ь СН» - С ~ О Ч0 -|- СН„ СООН

80-87%сня(сн,),с=о

Образующуюся смесь медленно фракционируют для полного превращения первоначально образующегося смешанного а

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда музыкального оборудования цены
Фирма Ренессанс каркас для лестницы из металла - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 898
бизнес на хранение личных вещей склад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)