химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

с образованием 1-фторциклогексилфторформиата (2) 121,

О

F О

4 СОРа(ДМФЛ) '

0 4%С—FF F

вгл

0 4 /I)

\/

/' ч

+ СО,

(1)

Ч/

(2)

(3)

который можно перегнать. Это соединение при действии эфирата трехфтористого бора расщепляется на 1,1-дифторциклогексан (3) и углекислый газ. При взаимодействии К. с ДМФА (4) при 25° промежуточный аддукт выделить не удается и продуктом реакции является а,а-дифтортриметиламин (5),

О

(CH3),NC _Н?!4 (CI-U.NCF. + CO.,

82%

н

II

И)

ПРИСОЕДИНЕНИЕ К ПЕРФТОРОЛЕФИНАМ И АЗАОЛЕФИИАМ [2, 31. С пер-фторолефииами К. дает простые продукты присоединения, например (6) ~> (7):

COF

COF,

CF.jCF^CF2 ^ CF3CF—CF3

'(6) 80% (7)

Присоединение проводят с избытком К- в ацетонитриле при 100— 150° в присутствии каталитических количеств фторида цезия.

COF

CF3N—CF2 — Zl+ CFaIvfCF8

(8) 5G% (9)

РЕАКЦИЯ С ФЕНОЛАМИ И СПИРТАМИ. К- реагирует с фенолами и спиртами (автоклав, 100—200°) с образованием фторформиатов (10). Под действием тетрафторида серы (150—200s) фторформиат дает арил(алкил)трифторметиловын эфир [41:

COF, !1 ср

Ar (R) ОН —^ Ar(R)OCF Ar(RIOCF3

(10)

О

I. Far low М. W., Man E. И„ Tullock С. \V., Inorg. Syn., 6, 155 (1960).

2. Fawcett F. S., T u 1 1 о с к С. W., Coflman D. D., J. Am. Chem. Soc, 84, 4275 (1962).

3. Smith R. D., Fawcett F, S., С off man D. D., J. Am, Chem. Soc, 84, 4285 (1962).

4. Sheppard W. A,, J. Org. Chem., 29, 1 (1964); A 1 d r i с h P. E., S h e p-p a r d W. A., J. Org. Chem., 29, и (1964).

КАРБЭТО КСИМЕТИЛЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН, (CeHe)BP= =CHCOAH5. Мол. вес 348,37, т. пл. Н7°. См. Карбметоксиметилентрифенилфосфоран.

КАРБЭТОКСИМЕТИЛТРИФЕНИЛФОСФОНИЙБРОМИД,

СН50,ССН,Р(С,Н5),Вг. Мол. вес 429,29.

К — предшественник соответствующего реагента Витти га.

NCO2C2HS

N-КАРБЭТОКСИФТАЛИМИД,

Мол. вес 219,19, т. пл. 80°.

К. получают реакцией этилового эфира ^^-v

хлор угольной кислоты с фталимидом калия и

или с фталимидом и триэтиламином в ДМФА °

[П. К< взаимодействует с аминокислотами в водном растворе карбоната натрия с образованием оптически чистых фталоильных производных (4) с выходом 85—96%.

о

О Н

о

(1)

C02ET

R I

H.NCHCO.H

^ч^Х: —NCO2Et

R I

H

С—NCHCOJH О

(2)

HCK /NHC02ET

N-CHRCCBH

С II О

(3)

^N-СНСОЗН + HINCO^IT

О

(4)

I. Neikens G. Н. I.., Nature, 185, 309 (1960); \т е Ek е п s G. Ы. L., Т е ss с г G. 1., N I v а г d R. J. G., Rec, trav., 79, 688 (1960); В о is-sonnas R. Л,, Adv. Org. Chem,, 3, 181 (1963).

KAPO КИСЛОТА (мопонадсерная кислота) Hi,

О

}\0 — S+—ООН

I

он

К- к. получают по мере необходимости перемешиванием 10 г тонкоизмельченного персульфата калия (мол. вес 270,33) и 7 мл конц. серной кислоты, охлажденной льдом; в образовавшуюся гомогенную смесь добавляют 40—50 г льда [21.

Применение, а) Окисление ариламинов до нитрозосоединений II, 31. б) Окисление кетонов по Байеру — Виллигеру до лактонов

(1) [2, 4] или сложных эфиров (3) [5]. Если присутствует ароматическое кольцо, расщепление происходит по связи с этим кольцом

(2) [61:

—СН2—С—О — сн2-с=о

1) I > >0

—СНГ—СН* — СНЗ-СНГ

Окислительное расщепление кетонов осуществляют в лигроине при 50—65° [4] кислотой Каро, полученной, как указано выше, либо в растворе, содержащем больше серной кислоты, меньше воды и не содержащем органического растворителя [21, либо кипячением кетона со смесью персульфата калия (4 г) и конц. серной кислоты (1 мл) в 150 мл 90%-ной уксусной кислоты [71, либо, наконец, с сухим реагентом Байера — Виллигера [2|, полученным тщательным измельчением в ступке 10 г персульфата калия с б мл конц. серной кислоты и 30 г сульфата калия до превращения смеси в сухой порошок. Порошок прибавляют к холодному раствору кетона в уксусной кислоте и смесь выдерживают при комнатной температуре в течеыи е. 7— 10- дней.

Аналогичный реагент для окислительного расщепления кетонов можно получить при осторожном смешивании уксусного ангидрида (65 а),

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
детская кроватка 130 на 80
цена билета на концерт руки вверх 20 лет
сковородки амт германия отзывы
tom kaulitz 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)