химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

пример, использовали для расщепления ^,/-3-метилциклогекса-ноиа.

1. Shillinglon J. D с n n i n g G. S., Greenough W. В., Ill, Hill Т., Jr., Ramsay О. В., J. Am. Chem. Soc, 80, 6551 (1958).

N, N-КАРБОНИЛДИИМИДА30Л, n=\ 9

Мол. вес 162,15, т. пл. Н6—Н8°. I у-с~н

К- получают из фосгена и имндазола (в со-отношении I : 4) в ТГФ Н]. Опубликован обзор методов применения К- 12].

К. реагирует с карбоновыми кислотами с образованием имида-золидов (1) [31, восстановлением которых получают альдегиды (2) [4].

N-C-N

N NII Г=\ v=\

> RC-N + NH + С02

(1)

LiAlH4

О I!

RCH -f- HN

(2) N

N

В условиях катализа основаниями К- применяют для синтеза сложных эфиров (3) [51; с первичными аминами К- дает производные (4), которые разлагаются при комнатной температуре на имидазол и изоцианат (5) 16].

ЛС02Н + Л'ОН + N-C-N J M^EC02R' + С02 + 2

(3)

HN

—N

RNH?

=zj Н

(4)

NH + O=C=NT;

(5)

Поль и Андерсон 1.7] применили К- в пептидном синтезе (см. схему) и указали, что при этом наблюдается слабая рацемизация, однако по данным Вейганда [81 происходит интенсивная рацемизация. Поль [9] показал, что в синтезе вал и л тирозина метод смешанных ангидридов дает лучшие выходы и более чистые продукты.

\

CBNHCHC02H

N

О II

CBNHCHC—N.

R' I

НГЫСНСО2СГН5

R О H R1 I II I \> CBNHCHC-N~CHC02C2H5

+ HN

К- использован также для превращения карбогювых кислот в mpem-бутиловые эфиры соответствующих надкислот [10] с выходом от 64 до 80%. ^Ы'-Тионилдиимидазол реагирует аналогично, но с меньшим выходом.

КОО-С-СН, I 3 СН,> Б г

67%ОО

II

СОО

СН,

I 3С—СН„

Штааб и Датта [Н] нашли, что даже очень неустойчивые хлор-ангидриды можно получить с хорошим выходом, пропуская хлористый водород в холодный раствор имидазолида (6) в хлороформе или хлористом метилене. Эта реакция per se обратима, так как хлор-ангидриды с имидазолом дают имидазолиды; однако в данном случае имидазол связывается хлористым водородом и образующийся

Неизвестный ранее хлор ангидрид муравьиной кислоты НСОС1 получен впервые обработкой хлороформного раствора 1-формил-имидазола газообразным НС1 при —60°. После добавления к смеси метанола выделяют метилформиат с выходом 65—70%. Если метанол добавлять при —40°, то выход метилформиата снижается до 9%.

1. S t a a b Н. A., Wendel К., Chem. Ber., 93, 2910 (I960).

2. St aab И. A., Angew. Chem., Internal. Ed., 1, 351 (1962).

3. S t a a b M. A., L u k i n g M., Diirr F. H, Chem. Ber., 95, 1275 (1962).

4. St aab H- A., Braunling H., Ann., 654, Н9 (1962).

5. S t a a b H. A., Mannschreck A., Chem. Ber., 95, 1284 (1962). CSt aab H. A., Benz W., Ann., 648, 72 (1961).

7. Paul R., Anderson G. W., J. Am. Chem. Soc, 82, 4596 (1960); J. Org. Chem., 27, 2094 (1962).

8. Weygand F. W., Prox A., Schmidhammer L, К on ig W., Angew. Chem., Internat. Ed., 2, 183 (1963).

9. Paul R., J. Org. Chem., 28, 236 (1963).

10. H e с h t R., Riichardt C, Chem. Ber., 96, 1281 (1963),

Н. St aab H. A., Datta A. P., Angew. Chem., Internat. Ed., 3, 132 (1964).

N,N-КАРБОНИЛДИ-СЙЛМС-ТРИАЗОЛ, ^т жт о „ „

Z \ N N 1] N г N

(структура точно не известна). ГО 1 ? \ ГЛ\

К. получают реакцией шжж-триазола с фосгеном в ТГФ в присутствии пиридина, связывающего HCI, с выходом 80% в виде белого порошка (степень чистоты 95%) [1].

Пептидные синтезы (ср. Ы,Ы'-Карбонилдиимидазол). Рацемизация если и наблюдается, то очень незначительная. В качестве растворителя можно использовать ДМФА — хороший растворитель пептидов с различным размером молекулы.

1. Beyer man Н. С, Van Den Brink \V. M., Rec. traw., 80, 1372 (1961).

КАРБОН ИЛ ФТОРИД, COF.2. Мол. вес 60,01, токсичный газ, т. кип. —81°.

К. получают из окиси углерода и фторида серебра(П) [I] или при добавлении жидкого фосгена к суспензии фторида натрия в ацетонитриле 121.

РЕАКЦИЯ с КЕТОНАМИ И АМИДАМИ. В присутствии следов ДМФА или пиридина К. присоединяется к карбонильной группе циклогенез нона

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
волейбольная форма
013g3904 danfoss
двуспальные кровати размеры 200 220
билеты на концерт памяти михаила круга 2017 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)