химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ворительной чистоты с почти количественным выходом.

Применение. Оптически активный К- применяют для расщепления рацематов спиртов и аминов. Окислением неочищенного рацемического К. (т. пл. 81—-83°) получают (±)-кетопиновую кислоту [21, которая интересна как пример устойчивой к декарбоксилнро-ванию р-кетокислоты.

н3с СНз н3с .сн3

КМп04 4- N2i2C03

100 2 в бООдгл НгО 100 г в 900л«НгО

1. В art let t P. D., Knox L. H., Org. Syn., 45, 14 (1965).

2. В a r t 1 e t t P. D., Knox L. H., Org. Syn,, 45, 55 (1965).

КАРБМЕТОКСИМЕТИЛЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН, (C,H5)aP = =CHCO,CH3 (мол. вес 333,34, т. пл. 163°) и КАРБЭТОКСИМЕТИ-ЛЕНТРЙФЕНИЛФОСФОРАН, (СвНв)3Р=СНСОАНБ (мол. вес 348,37, т. пл. Н7°).

Зтн реа'генты" Витти га получают взаимодействием этил- или ме-тилбромацетата с трифенилфосфином и обработкой аддукта основанием:

RO,CCH2Br> ROoCCH2P(C6HB)3 (Br-) ~— RO,CCH-P (С0Н5)3

СН3

н

Айслер [1] применил карбэтоксипроизводное для синтеза диэтил-норбиксииа:

сн3

COtEt

Кроцетиндиальдегид

Бестмапн [2) показал, что ил ид (1) — достаточно сильное основание, чтобы алкилироваться реакциомпоспособиыми галогенидами (например, ал ли л бромидом, метилбромацетатом, бензилбромидом) с образованием продукта (2), который при омылении дает соответствующую к ар бо новую кислоту (3).

СН,- СНСН,ВгН- СНСОгСН., —> СН., = СНСНо — СНСОХНч —+

li I

Р(С6Н5)3 +Р(СвН5)8(Вг-)

(1) (2)

он^ + ? СН,-СЫСН2СН,С02Н +0 —Р(СЙНГ>)3

(3)

Реакция илида (1) с а-бромкетоном приводит к а, р-непредельно-му у-кетоэфиру [31:

RCOCH.,Br-hCMCOXHs ? ? RCOCH==CHCOXH3

|| " GO1—°;J%

Р (Q,H5)3

В достаточно жестких условиях карбэтоксиметилентрифенил-фосфорап реагирует с эпоксидами с образованием карбэтоксицик-лопропанов [41. Предиринимались безуспешные попытки проведения этой реакции с другими фосфоранами.

+ (ctH,),r=CHCo2c2K5 _ 8 ™ "I""'g^HH

н н

+ (c6h5)3p=chco2c2hs 8?»? 20°°; Г^ХН0202"'

Эйтер [51 использовал реагент (метиловый эфир) в наиболее удобиом синтезе «вещества царицы», выделенного из маточного молочка пчел.

(СвН5)яР=СНСОгСНя

0 = СН(СН-,)3СН = 0 —

10ЧТН количеств. (1)

НС ^ ССНпВг; Zn

о = сн(сн2)3сн - снсоасн3 со "о *

(2)

НС-_- ССНХН№)зСН = снсо2сн3 ^y--»«H^WJ2 он

(3)

8 7 HE, Pd

СНэСОСН=СН(СН2)3СН = СНСЮоСН3 —?—?

(4)

КсГ1гС0з

7,8-Дигидропроиэводное ^ 1из

(5)

н

—? СЫ3СО(СН,)г,С=ССОЛ-1

I

н

«Вещество царицы»

Петрагнани и Шилл [6J применил реагент (этиловый эфир) для синтеза непредельных жирных кислот, например:

1) С3И4МйВг

2) RCHO

1) НС Е- ССЩОС,]-]Г1), —- >?

н-ь

RCHC CCH(OG>H„)„ -* RCHC Е== ССНО

I !

ОН он

(СЙНЬ)ЭР - снсох;н5

— — ~ ~* RCHC = ССН = CHC02QjHB —?

OH

OH~; H +

—> RCHC — CCH -CHCO..H

I

OH

о

I!

С1С(СН,ЬС0ХЛТ5

2) (CeH5)3P = CHCOAHs : : »

—>? (QH5)3P = ССОХ2Нг> Вакуум, 2Г>0°

О = С (СН2)в СОАНг, - (с-н»ь р0 _^ С2Н^02СС-^С(СН,)8С02С2Н&

08% (общий)

1. 1 s 1 е г О., G u 1 m a n n Н., Montavon М., R и е g g R., R у s е г G., Z е I I е г P., Helv. Chim. Acta, 40, 1242 (3957).

2. Bestmann H. J., S с h u 1 z H., Chem. Ber., 95, 2921 (1962).

3. Best m an ti H. J., Sen g F., S с h it 1 z H., Chem. Ber., 96, 465 (1963).

4. Denny D. В., V i 1 1 J. J., BoskinM. J., J, Am. Chem. Soc, 84, 3944 (1962).

5. E i t er K., Ann., 658, 91 (1962).

6. P e t г a g n a n i N.. S с h i 1 I G.t Chem. Ber., 97, 3293 (1964).

КАРБОБЕНЗОКСИХЛОРИД, см. Хлоругольной кислоты беи-зиловый эфир.

Л-КАРБОКСИФЕНИЛСЕМИКАРБАЗИД. Мол. вес 195,17, т. пл. 218-220°.

К- получают конденсацией д-аминобензойной кислоты с питро-мочевиной и кипячением образующейся /i-карбоксифенилмочевины с гидразином в метаноле [II.

I

I

со2н

о II

О

II

HN—CNH->

I

H2NNH? 34—0 1%*

I

со2н

О

HNCNHNHa I

\

со,н

К. применяют для расщепления асимметрических карбонильных соединений: конденсация К. с карбонильным соединением дает семикарбазон, за счет карбоксильной группы которого образуются диастереомерные соли с оптически активными основаниями. К., на

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
битумная черепица бобровый хвост
ограничитель хода двери
руки вверх билеьы
stone sour выпустили новый альбом 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)