химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

м образом Па, 12JJ1. Chapman J. Н1., Е I к s J,f Р h i 1 1 i p p s G. H., \V v m a n L. J, J. Chem. Soc, 1956, 4344.

2. M i 1 1 s J. S., Я i n g о 1 d И. J., Djerassi C, J. Am. Chem. Soc,

80, 6Н8 (1958).

КАЛЬЦИЯ ГИДРИД, CaH,. Мол. вес 42,10. Осушитель, К- г. необратимо реагирует с водой по следующему уравнению:

СаН» + 2Н20 —* Са(0Н)2-|-21-Гг

Так, 1 г К. г. количественно взаимодействует с 0,85 г воды с образованием 1 л водорода. Эту реакцию можно использовать для получения чистого, но влажного водорода,

К. г.— прекрасный осушитель для углеводородов, простых эфиров {включая диоксан и ТГФ), аминов (включая пиридин), сложных эфиров и бутиловых спиртов (но не метанола и этанола, которые образуют алкоголяты). К. г.— эффективный катализатор конденсаций, поэтому его нельзя использовать для высушивания альдегидов, реакционноспособиых кетоиов, кислот и хлор ангидридов. Хлориды и бромиды можно сушить К. г, только при умеренных температурах.

По одному из способов сушки растворитель в течение нескольких часов выдерживают над К. г., причем для защиты от влаги воздуха и отвода водорода применяют диффузионную трубку (рис. К-1), представляющую собой спиральный капилляр диаметром 1 — 2 мм НJ. Этот способ предложен Гроссе [21 для проведения реакций под давлением с малыми количествами вещества. Реакционную смесь загружают в прибор Гершберга [31 (рис. К>2), который затем помещают в автоклав. После этого начинают очень медленно (во избежание поломки капилляра) подавать в автоклав азот. Давление азота должно значительно превышать давление, ожидаемое при реакции. Газ под давлением диффундирует через капилляр настолько медленно, что вероятность проникновения летучего реагента или растворителя в камеру автоклава очень мала.

Два метода ускоренного высушивания описаны в сб. «Синтезы органических препаратов» [4]. Айрланд и Чайковский [4! сушили

mpem-бутанол кипячением над К- г. в течение ночи и затем перегоняли. Однако кипячение mpem-бутанола с обратным холодильником опасно, так как холодильник может забиваться затвердевающим спиртом (т. пл. 24—25°). Тишлер и Замбито сушили трет-бут а пол, перемешивая его с К- г. в течение нескольких часов, а затем перегоняли.

Катализатор конденсации. р-Пропионилфенилгидразин цикли-зуется в 3-метилоксиндол при нагревании со свежеизмельченным К. г, [5].

СН,

1 3

L II ^

ц^^^]рГНСО

Н

О, Zтоля

СаН2 170-2151 41-44%

0,33 МОЛЯ

1. Contributed by Newman M. S. Ohio State University.

2. G г о s s e A. V., J. Am. Chem. Soc, 60, 212 (1938).

3. F i e s e r L. F., ^Experiments in Organic Cliemistry», 3rd Ed., D. C. Heath, 1957, 249.

4. Айрланд P. Э., Чайковский M., «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», М., 1964 сб. 12, стр. 14.

5. Е n d 1 е г A. S., Becker Е. J., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 657 (1963).

КАЛЬЦИЯ КАРБОНАТ, СаС03.

Дегидрогалогенирование. Тонкоизмельченный К- к. применяют для дёгидрогалогенироваиия стероидных а-бромкетонов [1, 2К В качестве растворителя используют ДМФА [3!.

Перегруппировка тозилатов. На основе этой реакции Мазур [4] предложил изящную схему синтеза пергидроазулеиов и впервые использовал эту реакцию для изучения стереохимии стероидов. 6-Тозилат холестандиола-5(х,6сх (1) количественно превращается в А-гомо-В-нор-5-кетостероид (2) кипячением с тонкоизмельченным

(?) (4)

К- к. в ДМФА в течение 6—8 час или нагреванием с т/???т-бутилатом калия в mpem-бутаноле при 100°. 4-Тозилат холестандиола-4а,5ос (3) дает А-мор-В-гомо-5-кетохолестан (4). Конфигурация и сочленение циклов были установлены при изучении дисперсии оптического вращения: эффект Коттона положителен для соединения (2)

и отрицателен для соединения (4). Такеда и сотр. [5] применили метод Мазура для синтеза 5-оксипергидроазуленона-8 (6).

70%

1. Green G. F. Н„ Long A. G., J. Chem. Soc, 1961, 2532.

2. Djerassi С, Williams D, H, В e г к о z В., J. Org. Chem., 27, 2205 (1962); Vorbruggen H, Pakrashi S. C„ Djerassi C, Ann., 688, 57 (1963).

3. Z d e r i с J. A., Carp io

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
трезвый водитель
принтеры Zebra
кровать 190 на120
наклейки+на+колеса+вольво+в+минске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)