химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

и нагревании до 180й в течение 8—9 час; после охлаждения смеси отфильтровывают неорганические соли и промывают их свежим ДМСО (степень протекания реакции можно опредеС1

А

| +KF

^/ 1,1 МОЛЯ

] моль

оI

СН^СНз (4 моля), 180°, 8—9 час 32%

лить по количеству Ионов хлора в смеси солей). Продукт реакции выделяют перегонкой с водяным паром. Аналогично получают о-фторнитробензол с выходом 58% [10].

Наиболее высокие выходы получаются при молярном отношении ДМСО к органическому галогениду, равном 4 : 1. По мере уменьшения этого отношения как конверсия, так и выход падают. Кинетические исследования при оптимальных условиях показали, что максимальные конверсия и выход достигаются через 8—9 час. Если реакцию вести дольше указанного времени, арилгалогеиид реагирует с растворителем и образуются побочные продукты. Оптимальная температура для системы с ДМСО 175—180°. При температуре кипения (189°) растворитель медленно разлагается и образуются фрагменты, которые реагируют с арилгалогенидом; например, в указанном выше примере фторирование при 189° дает н-нитрофенил-мет ил сульфид.

1. Rand L„W agner W., W а г n е г Р. О., К о v а с L. R., J.Org. Chem., 27, 1034 (1962).

2. Т о р п е, Кон, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. Г, стр. 518.

3. Rand L„ Swisher J. V., С г о n i n С. J., J. Org. Chem., 27, 3505 (1962).

4. L e G о f f E., J. Am. Chem. Soc, 84, 3975 (1962).

5. Rand L, Do] inski R. J., J. Org. Chem., 30, 48 (1965).

6. Вогель А., Лейсестер Дж., M e й с и У,, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1958, сб. 8, стр. 68.

7. Contributed by S h i p k о w s k i E, R,, Olin Mathieson Chemical Corporation.

S. Finger G. С, К г u s e C. W., J. Am. Chem, Soc, 78, 6034 (1956).

9. Boudakian M. M., Polak R.J., unpublished work at Olin Mathieson Chemical Corporation. 10. LapkinM., Ford M.,Ship kowski E, R., unpublished work at Olin Mathieson Chemical Corporation.

КАЛИЯ ХЛОРАТ, KCI03. Мол. вес 122,56.

Бромирование. Применение К. х. для удаления НВг при бро-мировании простых кетонов в водном растворе было использовано в Германии в промышленном масштабе [1]. Джонс и сотр. [2] показали, что этот метод пригоден для получения чистого бромацетона

6CHsCOCH3 + 3Br2-|-KC]03 —^ 6CH3COCH2Br-fKCl + 3H20

из ацетона и метил-1-бромэтилкетона из метил этил кетона. Аналогичным образом метил-«-пропилкетоц- дает-оба а-бромпроизводных.

Вода, /iv

CH3GOCH8CH2CH8 + Br,-f КСЮ3 — *i L 6 1 1 i л 40—45%

СНаСОСНСН2СНа + ВгСНХ0СН2СН2СН3

I

Вг

1. Nor г is J. Р., Л. lnd. Eng. Chem., Н, 828 (1919).

2. Catch J. R,, Elliot D. F.,Hey D. H., Jones E. R. H., J. Chem.

Soc,t 1948, 272; С a t с h J. R, Hey D. H., Jones E. R. H., W i 1-s о n \V., ibid., 1948, 276.

КАЛЬЦИЙГЕКСАМИН, Ca(NHa)„. Мол. вес 136,23.

Этот твердый комплекс получают пропусканием аммиака в суспензию металлического кальция в эфире [Н. К- восстанавливает двойные связи ароматических углеводородов:

Ca(NH3)e V/C-CC'Ca(NH„)n -|-4NH„ + S;C—c{

II H H

Полициклическне ароматические углеводороды восстанавливаются до производных с одним изолированным бензольным циклом, например:

\ / 99% ? = ' \ -/

ч

Превращение фенантрена в симм- и аашж-октагидрофеиантреиы осуществляется, по-видимому, через промежуточные 1,2,3,4-тетра-гидро- и 9,10-дигидропроизводные. Бензол восстанавливается до циклогексадиена-1,4 (выход 30%).

К- восстанавливает ал кил бензил сульфиды до меркаптана и толуола [2].

1. Boer Н., Duinker P. М., Rec. trav., 77, 346 (1958).

2, V a n S с h о о t е и J., К п о t п е г u s J., В о е г Н., D и I n k е г Р. Мм

Rec. traw., 77, 935 (1958).

КАЛЬЦИЙ — ЖИДКИЙ АММИАК. Восстановление 12а- или 12|3-ацетокси-Н-кетостероидов до Н-кетонов можно осуществить, используя кальций в жидком аммиаке [1]. Ни натрий, ни калий

Са, МН3 80%

при этом не дают удовлетворительных результатов и только с барием получаются результаты, сравнимые с кальцием. Свободный кетол, соответствующий (1), образует главны

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на машину на свадьбу купить
Фирма Ренессанс: чердачная лестница купить- быстро, качественно, недорого!
скоба к изо
склады на складочной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)