химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

t F., Ann., 671, 92 (1964).

Н. Lohaus H., Ann., 516, 295 (1935).

12. McDonald R. N., С a m p b e I 1 T. W,, J. Org. Chem., 24, 1969 (1959).

13. Campbell T. \y., McDonald R. N., Org. Syn. 40, 85 (1960).

14. Fieser L. F.,Haddadin M. J., J. Arn. Chem. Soc, 86, 2392 (1964).

15. N о v e s W. A, et al., Am. Chem, Jr, 5, 97 (1883); 7, 145, 149 (1885); 8, 167, 176, 185 (1886).

16. Weissfjerber R.," К ruber O., Ber., 52, 352 (I9]9).

17. R it z i с к a L. ct al., Helv. Chim. Acta, 9, 976 (1926); 14, 238 (1931).

18. П p и л л E., M а К - Э л ь в с II С, «Синтезы органических препаратов», ИЛ; М., 1949, сб. 2, стр. 333,

19. Perrine Т. D., J. Org, Chem., 16, 1303 (1951).

КАЛИЯ ФТОРИД, KF. Мол. вес 58,10, т. пл. 860°, растворимость в 100 г Н«0: 92,3 г при 18°, 150 г при 80°.

КАТАЛИЗАТОР ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЯ. Эту соль можно применять как щелочной катализатор* при циклизации адипиновой кислоты в циклопеитанон ИТ Лучший выход (81%) получен при высоком молярном отношении кислоты к катализатору (20 : 1); в этом слу81%

СНЧ —СН«

СНаСН2С02Н 1<рт 250—280° СН3 — CH=ix

СН9СН»С0,Н

/

С=О+СО,Н-НЙО

чае выход вполне сравним с выходом 75—80% при использовании классической методики [2] с применением гидроокиси бария, взятой в аналогичном соотношении (15 : 1).

КАТАЛИЗАТОР КОНДЕНСАЦИИ. Рэнд [1, 31 и ЛеГофф [41 цитируют более ранние японские работы о способиости К. ф. катализировать конденсацию по Киевенагелю. Рэнд и сотр. 13] обрабатывали экви-молярные количества кетона и соединения с активной метиленовой группой 0,5 моля К. ф. в этаноле или ДМФА. Они пришли к выводу, что фториды цезия и рубидия более активны, чем К- ф., тогда как фториды натрия и лития значительно менее активны.

ЛеГофф [4] обрабатывал смесь 1,2,3-трифенилциклопептадиена и 1,2,3-трифенилпропенона К. ф. в ДМСО и таким образом осущестОЕН5

V

со I

CC«HV

вил дегидратациопную конденсацию по Михаэлю — Киевенагелю и получил ярко-желтый днгидрогексафенилпептален (выход 53%; под действием N-бромсукцинимида он был превращен в гексафеиил-пенталеи с выходом 77%), ЛеГофф предиоложил, что способиость F~ действовать в качестве основания Льюиса объясняется тем, что HF~ образует очень прочную водородную связь:

:в Впервые основные свойства К. ф, обиаружены Кнунянцем в 1947 г. па примерах полунения окиси этилена из этиленхлиргидрш-ia и камфена из бор-нилхлорида,'—Прим, ред.

ЧСНЗН-ЗР- ^^CH + FHFРэнд и Долииски [5] нашли, что KF действует как основание в реакции Гофмана при применении ее к N-хлорбензамиду (1). Образуется фенилизоцианат, который далее реагирует с исходным соединением, как показано на схеме, и дает (3).

О Н

О

О

II I KF (1) ll I1 НлО

У 5% (общий)

Сби5С— NC1 fCeH5N = C--=01 1Л С0Н5С—N—С—NTCCH5

1

1-1

(2)

(3)

О

О

в1 ь

С6Н"5С—N — C—NC„H

И

н

И)

Алкилфторидьь Для получения н-гексилфторида [61 в кругло-донную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и небольшим дефлегматором, помещают 2 моля безводного тонкоиз-мельченного К- ф. и 200 г этиленгликоля. Смесь нагревают на масляной баие до 160—170° и по каплям прибавляют в течение 5 час 1 моль н-гексилбромида. Отгоняющийся продукт реакции освобождают от гексеиа-1 действием брома и перегоняют при 91—92°.

сн3(Сн,)/:н2ВГ+кр

4 0-15%

НОСНиСПгОН

CII:i{CH,),CH2F

Фторирование ароматических соединений [7|. Фипджер и Крузе [8] показали, что атом хлора или брома в ароматическом ядре, активированный о- или я-нитрогруппой, может подвергаться нуклео-фильиому замещению на ион фтора при взаимодействии с К- ф". в таких растворителях, как ди нитрил янтарной кислоты, ДМФА или ДМ СО. В неопубликованных работах фирмы «Один Мэтьесои к е-микал корпорейшн» [8, 9] указано, что лучшие результаты можно получить при использовании ДМСО в качестве растворителя и К. ф., предварительно хорошо измельченного (<Л0О меш) и высушенного в вакуумном сушильном шкафу при 100° минимум за 4 час до применения. Обычно [91 смесь я-нитрохлорбензола, К- ф. и ДМСО перемешивают пр

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочная арка на свадьбу цена
Фирма Ренессанс: деревянная приставная лестница - оперативно, надежно и доступно!
стул изо
KNSneva.ru - предлагает JVC LT-28M340 - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)