химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

рфенила, в котором последней стадией является поразительно легкое окислительное элиминирование двух карбонильных групп в результате реакции со щелочным раствором К. ф. Ala к-Дональд и Кэмпбелл Н2] повторили этот синтез, не выделяя промежуточные продукты, и распространили эту схему на синтез ряда полифенилов, включая п-квинквифенил Н31. Однако Л. Физер и Хаддадин [14] воспроизвели синтезn-терфенила и нашлн,чтодикарбо-вовая кислота, претерпевающая декарбоксилирование, имеет ие ту структуру, которую ей приписывали. Ниже приведены полученные ими результаты. Аддукт реакции Дильса — Альдера (1) в результате кратковременной обработки метаиольным раствором едкого кали изомеризуется в более высокоплавкий транс-эфир (2), а при длительном действии основания в результате гидролиза образуется трдяс-дикислота (3). Это соединение быстро и почти количественно декарбоксилируется при обработке щелочным раствором К- ф. при комнатной температуре. В результате отрыва двух электронов от дианиоиа (4) образуется бирадикал (5), который отщепляет две молекулы двуокиси углерода от карбоксильных групп в аллильном положении с образованием д-терфенила (б). В той же работе приведены и другие примеры окислительного декарбоксилирования, описанные в литературе.

ОКИСЛЕНИЕ МЕТИЛЬНОЙ ГРУППЫ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. Нойс Н5] показал, что метальную группу в о- и п-нитрото-луоле и в о-, м- и п-толуолсульфамиде можно окислить до карбоксильной группы кипячением исходного соединения с большим избытком водного К- ф- Хотя в других случаях выходы очень иизки, реакцию иногда можно использовать для выяснения структуры. Так, Вейссгербер и Крубер [16] применили ее для идентификации выделенного ими из каменноугольной смолы 1,6-ди мет ил нафталина: 4 г 1,6-диметилнафталина перемешивали с 330 г К- ф- и 57 г едкого кали (водный раствор) в течение 24 час, перегонкой с паром удаляли

н

СНз

I

7/ / ^ кон

со*н

но,с/^/Ч^

не вступивший в реакцию углеводород, а подкислением и экстрагированием эфиром выделяли 0,5 г неочищенной нафталин- 1,6-дикар-боновой кислоты. Аналогичные опыты приводит в своей работе Ружичка [17].

ПОЛУЧЕНИЕ 1-МЕТИЛПИРИДОНА-2 (2). Согласно методике, описанной Приллом и Мак-Эльвеном [18], пиридин обрабатывают эквивалентным количеством диметилсульфата для получения метил-сульфата 1-метилпиридиния (1), раствор этой соли в воде окисляют

при 0°, одновременно добавляя растворы К. ф. и щелочи.

1, 83 моля

(СН3)Г$04(Ц8 3МОЛЯ)

* CH3SO4

СЩ (Ч

K3FE(CN)6(3, 65 МОЛЯ) ГГ"^>} NAOH (7, 5МОЛЯ), 10°

65-7 0%

СН3 (2)

Деметилирование третичных аминов. Перрин [19] при попытке окислить тропи п (1) щелочным раствором К. ф. вместо троп иной а получил портропин (2):

(2)

Аналогичным образом из З-диметилампноцпклогексанола (3) был получен 3-монометиламиноциклогексанол (4), При реакциях с N-метилморфолином, кодеином, никотином и диметиланилином также не удалось выделить вторичный амин, хотя в каждом из этих случаев К. ф. восстанавливался.

Н. .ОН

Н

K3FC(CN)„

НОН Н

N — CHS

СНз

(3)

N — и I

(4)

l.Thyagarajan В, S., Chem. Revs., 58, 439 (1958). For recent exemples in the terpene scries, see F a 1 s h a w C. P., Johnson A. \V\, King T.J., J. Chem. Soc, 1963, 2422; Day A. C, ibid., 1964, 3001,

2. Barton D. H. R., D e f 1 о г i и A. M., Edwards О. E., J. Chem. Soc, 1956, 530.

3. M filler E., S с hick A., Mayer R.,Scheffler K,, Chem.Ber., 93, 2649 (1960). Paper XIV on oxygen radicals,

4. Coppinger G. J. Am. Chem. Soc, 79, 501 (1957).

5. Kharasc h M. S,, J 0 s li i B. S., J. Org. Chem., 22, 1435 (1957).

6. В a r t 1 e t t P. D. cl al., J. Am. Chem. Soc, 82, 1756 (I960); 84, 2596 (1962).

7. Bulenandl A., S с h i e d I U., В i e k e r t E., Ann., 588, 106 (1954).

8. Harlcy -Mason Л., Jackson A. H., J. Chem. Soc, 1954, 3651.

9. Taub D., К u о С. II., Slates H. L., W e и d I e r N. L., Tetrahedron, 19, 1 (1963); see also Taub D., К u о С. H., Wcndler N. L., J. Org, Chem., 28, 2752 (1963).

10. Schultc-Frohlinde D., Erhard

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на ремонт и обслуживание холодильного оборудования
форум лесное озеро 1
тенты шатры для дачи в оби
уличное оборудование для работы с песком

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)