химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

m,, 52, 380 (1907); Schock R.U., Tabern D. L., J. Org. Chem., 16, 1772 (1951); see also Baker W,, Brown N, C, J. Chem. Soc., 1948, 2303.

4. Bcringer F. M., Lilllen I., J. Am. Chem. Soc, 82, 725 (1960).

5. L с G о f f E., J. Am. Chem. Soc, 84, 3786 (1962).

6. Org. Expts., 3Н—314.

7. В о у 1 a n d E-, M a s о л D,,Sims P., J. Chem. Soc, 1953, 3623.

8. Brooks S. G.( Evans R.M.Grccn G. F. It, Hunt J. S., Long A. G., M о о n e у В., W у m a n L. J., J. Chem. Soc, 1958, 4614.

КАЛИЯ ПЕРСУЛЬФАТ— СЕРЕБРО (КАТАЛИТИЧЕСКИЕ КОЛИЧЕСТВА) [Н. Этот реагент расщепляет растворимые в воде виципальные гликоли с образованием альдегидов, кетонов или их смеси с выходами от 40 до 100%. Например, к раствору фенилэтиR RХ-ОН ^

| 4 s.,o;- — — R1R,C-0-j-R3R4C = 0 р230,2--^2Н +

R3R4C-0H

4*

99

ленгликоля в 300 мл воды при перемешивании и температуре 30° добавляют персульфат калия, а затем 1,3 мл 10%-ного раствора нитрата серебра. После перемешивания в течение 1 час температура

CcH5CHCH2OHH-OSO,OK — ' -U C6H,CHO

' | I e 1%

OH OS03OK

О, I моля 0,Н моля

повышается до 40° и бензальдегид выделяется в виде маслянистого слоя. Этот реагент не является специфичным только для вициналь-ных гликолей; одноатомные спирты и альдегиды также окисляются персульфатом при каталитическом действии серебра. Кинетическое исследование расщепления цис- и тронс-циклогександио-лов-1,2 неожиданно показало, что скорость реакции для обоих изомеров совершенно одинакова.

1. Greenspan F. P., Woodburn Н. M.f J. Am. Chem, Soc, 76, 6345 (1954).

КАЛИЯ ТИОЦИАНАТ, KSCN. Мол вес 97,18.

К. т. реагирует с алкилгалогенидами, диалкилсульфатами II] и тоз и латами [2] с образованием тиоцианопроизводных, которые можно подвергать десульфуризации под действием никеля Ренея 13]. К- т. в водном растворе легко реагирует с З-метокси-1,2-эпоксиRX(OTs)4- KSCN RSON —^l RH

пропаном (1), давая 2-метоксиметилтииран (2) 141. Десульфуризации (2) гладко проходит в присутствии триэтилфосфита с образованием (3).

снвссн,-е--хсн, _5!^!1сн3осна-с—"сн, Ji^li

1 " $2% | " 94%

н н

(1) (2)

CH3OCH3CH = CH, + (C2H!,0)3PS

(3) (4)

1. W а 1 den Р., Вег„ 40, 3214 (1907).

2. И a n n R, M..R ichtmyer N. К., D i е h 1 Н. W., Hudson С. S., J. Am. Chem. Soc, 72, 561 (1950).

3. Snyder H. R,, Stewart J. M., Z i e g t e г J. В., J. Am. Chem. Soc., H9, 2672 (1947).

4. Schuetz R. D., Jacobs R. L., J. Org. Chem., 26, 3467 (1961).

О

II

КАЛИЯ ТРИАЦЕТИЛОСМАТ, (CH3CO,)3Os—OK, и ДИКАЛИЯ ТЕТРАМЕТИ Л ОСМАТ, (СН sO) aOs(0 К),.

Криге [1] эти реагенты применил для идентификации вициналь-ньгх диолов. Дикалийтетраметилосмат (1), кристаллическое зеленое

вещество, получают из четьтрехокиси осмия и раствора едкого кали в метаноле. В растворе в метаноле он реагирует с ^ыс-днолами, а также с достаточно гибкими транс-jxиолами. транс-Циклогексан-диол-1,2, например, растворяется в растворе этого реагента в метаноле (КОН), причем происходит изменение окраски и умеренно

н

+

,ОСН3

ОСИ,

Os

ОК (1) Зеленый4СЩОН

ок

ОК (2) желтыйО'

0

I!

:os_

(3) фиалетовь;

растворимую соль (2) можно выделить с хорошим выходом. Вещество это весьма чувствительно к воде, но при подкислен и и суспензия соли в хлористом метилене диэфир (3) переходит в органическую фазу и его можно выделить в кристаллическом виде. Для получения трйацетилосмата калия (6) тетраметилосмат (1) растворяют в уксусной кислоте; при соответствующей концентрации из синего раствора

(CH30)iOei

\

ОК

ОК

он

(CH30),0s^

он

ок

(ОАсОН ^

j;ch3co2)3os

ок

(6) синий

выпадают кристаллы (6). Это вещество в уксусной кислоте необратимо реагирует с ^ис-диолами с исчезновением синей окраски и образованием диэфира (7). Оно реагирует также со многими транс-днолами, но реакция может протекать и в обратном направлении: прибавление ацетата калия к раствору диэфира транс-диола сопровождается появлением синей окраски соли (6); в тех же условиях диэфиры ^ш>диолов в реакцию не вступают.

1. С г i е gc с R.

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_5551.html
Рекомендуем приобрести офисную технику в КНС моноблок игровой купить цена - офис-салон на Дубровке.
стеллажи архивно складские
вмятина на задней двери автомобиля как исправить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)